二甲醚的性质与合成技术.doc
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二甲醚的性质及合成技术章结兵西安科技大学化学与化工学院?二甲醚(DME)的性质二甲醚又称甲醚。在常温常压下,二甲醚是一种无色气体,具有轻微的醚香味,二甲醚无腐蚀性,无毒,常温下DME具有惰性,在空气中长期暴露不会形成过氧化物,不易自动氧化,无腐蚀、无致癌性,对大气臭氧层无破坏作用,但在辐射或加热条件下可分解成甲烷、乙烷、甲醛等。二甲醚可溶于水及醇、乙醚、丙酮、氯仿等多种有机溶剂。易燃,在燃烧时火焰略带光亮。二甲醚的三维结构P60)项目数值项目数值分子式CH3OCH3蒸汽压0.51MPa(20℃)摩尔质量46.07g/mol气体燃烧热38.84MJ/kg熔点-138.5℃蒸发热410kJ/kg(20℃)沸点-24.9℃自燃温度285℃临界压力5.37MPa爆炸极限、空气(体积分数)3%~7%临界温度127℃闪点-41℃液体密度0.67kg/dm3(℃)二甲醚的毒性?毒性:二甲醚的毒性很低;?健康危害:人体吸入后,对中枢神经系统有抑制作用,麻醉作用弱。吸入后可引起麻醉、窒息感。对皮肤有刺激性。–人吸入154.24g/m3×30min轻度麻醉–人吸入940.50g/m3有极不愉快的感觉、有窒息感。DME的危险特性?危险特性:DME是易燃气体。与空气混合能形成爆炸性混合物。接触热、火焰或氧化剂易燃烧、甚至发生爆炸。在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。二甲醚的合成方法?:–,,;–,?––??–?–?––??????:–,3.0;–6.5;–3.0–CSR1.0;–250,,–,5000t,–,1,10,?一步法是把由CO和H2组成的合成气通过复合催化剂层,直接生成二甲醚的工艺。–一步法又有气相一步法(两相法,固定床);–液相一步法(三相法,浆态床)。一步法催化剂(P59)?一步法多采用双功能催化剂,该催化剂一般由2类催化剂物理混合而成,其中一类为合成甲醇催化剂,如Cu-Zn-Al(O)基催化剂,BASFS3-85和ICI-512等;另一类为甲醇脱水催化剂,如氧化铝、多孔SiO2-Al2O3、Y型分子筛、ZSM-5分子筛、丝光沸石等。?,?,,?,,?––?–––19971500t,,2504.56.0MPa10001500mL/(g·h),CO77%,68%,DME/(DME+MeOH)95%,99.9%?,,,,,,CO2?把CO2合成甲醇脱水生成二甲醚反应设计在一个固定床里,反应条件为250~300℃,4~10MPa,采用专利双功能催化剂,小试CO2转化率达90%,二甲醚选择性为45%;?利用研制的Cu-ZnO-ZrO2/ZrO2/HZSM-5双功能催化剂,采用固定床管式反应器,在240℃、H2/CO=2.8的条件下,CO2转化率达到34.5%,二甲醚选择性为60.7%;?采用国产C302型铜基催化剂和CM-3-1改性分子筛组成的复合催化剂,在260℃、5.0MPa、1000h-1、H2/CO为4原料气条件下,在搅拌釜反应器中考察了CO2加氢合成二甲醚的反应性能,CO2转化率为65%,二甲醚选择性为60%。?二甲醚的用途?二甲醚用途广泛,主要作为气雾剂、制冷剂、有机溶剂、萃取剂,作为民用洁净燃料和柴油替代燃料具有明显的优点。?以二甲醚为原料在催化剂作用下可以生成一系列具有重要应用价值的下游产品,形成二甲醚的产业链(如二甲醚和苯胺、CO、H2SO4、HCN等反应生产N,N-二甲基苯胺、乙酸甲酯、乙酐、硫酸二甲酯等)。二甲醚燃料(P60)?用二甲醚作燃料替代燃料具有以下几方面的优点:?在同等温度条件下,二甲醚的饱和蒸气压低于液化气,其储存、运输等比液化气安全;?二甲醚在空气中的爆炸下限比液化气高一倍,因此在使用过程中,二甲醚作为燃料比液化气安全;?二甲醚的预混合热值与理论燃烧温度高于液化气;?二甲醚具有优