会计学重氮甲烷一、重氮盐的制备——重氮化反应二、重氮盐的性质及其在合成中的应用1、失去氮的反应(a)重氮基被氢原子取代;(b)重氮基被羟基取代(c)重氮基被卤素取代;(d)重氮基被氰基取代2、保留氮的反应(a)还原反应(b)偶合反应一、重氮盐的制备重氮正离子的共振结构式：二、重氮盐的化学性质及其在合成上的应用分析：根据定位效应，首先在环上引入一个强的邻、对位定位基，待完成引入溴原子的任务后，再被H原子取代。例2：例2：(2)被－OH取代正电荷得不到有效地分散，能量较高，通常难以形成。但在重氮盐中，分解释放出稳定的N2，这又是一个极强的热力学推动力，使重氮盐的水解很容易进行。分析：采用磺化碱融法的问题在于有对碱敏感的基团－Cl。而采用重氮盐法效果很好。例2：(3)被－X或－CN取代注意：制备溴化物时，可用硫酸代替氢溴酸进行重氮化，但不宜用盐酸代替，否则将得到氯化物和溴化物的混合物。由重氮盐引入氰基是非常重要的合成方法，氰基继而可转化为羧基、氨甲基等基团。/碘化物的生成最容易，只需用KI与重氮盐一起共热即可，且收率高。(1)还原反应(2)偶合反应（偶联反应）①为什么酚或胺可以与重氮盐偶合?由于重氮正离子中氮原子上的正电荷可以离域到苯环上*，因此它是一个很弱的亲电试剂，只能与高度活化的苯环才能发生偶合反应。②偶合反应的最佳（介质）条件A:与酚的偶合(ⅱ)与芳胺的偶合b:伯芳胺和仲芳胺由于N上还保留着活泼H原子，因此偶合反应首先发生在氨基上，生成重氮氨基化合物。注意：若对位已经有取代基，则重排成邻氨基偶氮苯；（ⅲ）与萘酚或萘胺的偶合（ⅳ）与同时具有氨基和酚羟基化合物的偶合三、偶氮化合物：－N=N－的两端都与碳(烃基)直接相连通式：R－N=N－R’或Ar－N=N－Ar’②当Ar、Ar’均为芳基时，这类偶氮化合物十分稳定，光照或加热都不能使其分解，也就不能产生自由基。芳香族偶氮化合物能产生颜色的有机化合物一般都含有生色基和助色基。偶氮化合物的还原反应重氮和偶氮化合物小结重氮基被取代的性质保留氮的反应——还原保留氮的反应——偶合作业思考题：思考题：2、完成下面转化：练习1：练习1：练习2：