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伯芳胺在低温及强酸(主要是盐酸或硫酸)水溶液中,与亚硝酸作用生成重氮盐的反应,称为重氮化反应:重氮化合物的结构:[ArN+N]X-或ArN2+X-重氮盐化学性质非常活泼,它的化学反应归纳两类(1)放出氮的反应——重氮基被取代的反应;(2)保留氮的反应——还原反应和偶合反应。重氮盐中的重氮基可以被羟基、氢、卤素、氰基等原子或基团取代,在反应中有氮气放出。——将重氮盐的酸性水溶液加热,即发生水解,放出氮气,并有酚生成:在有机合成上常通过生成重氮盐的途径而使氨基转变成羟基,由此来合成一些不能由芳磺酸盐碱熔而制得的酚类.例1:A:重氮盐与还原剂次磷酸(H3PO2)或NaOH-甲醛溶液作用,则重氮基可被氢原子所取代:例1—1,3,5-三溴苯A:碘代——重氮盐和KI加热。伽特曼反应——用铜粉作催化剂,产率低。必须将氟硼酸加到重氮盐溶液中,使生成重氮盐氟硼酸沉淀,经分离并干燥后再小心加热,即逐渐分解而得相应的芳香族氟化物:重氮正离子作为亲电试剂,对芳环进行亲电取代反应,由偶氮基—N=N—将两个分子偶联起来,生成有颜色的偶氮化合物。弱碱性溶液中进行,若碱性太强(pH>10)则重氮盐将与碱作用生成不能进行偶合反应的重氮酸或重氮酸根负离子:重氮盐与伯胺或仲胺发生偶合反应,可以发生苯环上的氢取代,也可以发生氨基上的氢取代:若重氮盐与间甲苯胺偶合,则主要发生苯环上的氢被取代(因为甲基增加苯环的活泼性);重氮盐与间苯二胺偶合也类似:重氮盐与b-萘胺偶合时,反应在1位上进行,如1位被占据,则不发生反应.反应介质的pH值对同时具有氨基或酚羟基的化合物进行偶合时位置的选择十分重要:偶氮化合物用适当的还原剂(SnCl2+HCl或Na2S2O4)还原成氢化偶氮化合物,继续还原则氮氮键断裂生成芳胺.黄色气体,剧毒易爆炸。重氮甲烷——最简单最重要的脂肪族重氮化合物。结构——线形分子,共振式:N-甲基-N-亚硝基对甲苯磺酰胺A:甲基化剂例如:2-甲基-4-硝基苯酚与重氮甲烷作用.Ag2O是一个二价碳的反应中间体,活性高、寿命短。(1)加成反应—碳烯(缺电子)与烯烃发生亲电加成:例如:单线态碳烯与顺(或反)-2-丁烯作用,分别生成顺(或反)产物:(重氮甲烷在光敏剂二苯酮存在下光照产生)是个双游离基,两个未成键电子分别在两个原子轨道上,它的加成分两步进行:例1:单线态碳烯还可以插入C—H键之间,发生插入反应:ThankYou!