一、香豆素的结构类型和生理活性（一）简单香豆素类特点：只有苯环上有取代基的香豆素。多在7-位有含氧取代基。例：秦皮中的七叶内酯、独活中的当归内酯、茵陈中的滨蒿内酯，蛇床子中的蛇床子内酯，瑞香中的瑞香内酯等属于简单香豆素。（二）呋喃香豆素类特点：异戊烯基和邻位酚-OH环合成五元呋喃环。分线型、角型2种。线型呋喃香豆素如下：角型呋喃香豆素：（三）吡喃香豆素类特点：异戊烯基和邻位酚-OH环合成六元吡喃环。分线型、角型2种。（四）其它香豆素类包括：α-吡喃酮环上有取代基的香豆素。香豆素的二聚体、三聚体。异香豆素等。如：双七叶内酯（续随子中）、茵陈内酯（异香豆素）等。(四)其它香豆素：亮菌甲素（armillarsinA）,蟛蜞菊内酯等。二、香豆素的理化性质（二）溶解性◆游离香豆素能溶于沸水，难溶于冷水。易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚；◆香豆素苷能溶于水、甲醇、乙醇，难溶于乙醚等极性小的有机溶剂。1、异羟肟酸铁反应香豆素的内酯环在碱性条件下开环，与盐酸羟胺缩合生成异羟肟酸，在酸性条件下再与铁离子络合显红色。2、三氯化铁反应酚-OH可与三氯化铁反应生成绿色至墨绿色沉淀。3、Gibb’s反应酚-OH对位的H为活泼H，其在碱性条件下可与Gibb’s试剂（如2，6-二溴苯醌氯亚胺反应呈蓝色。4、Emerson反应与Gibb’s反应相类似，酚-OH对位无取代的香豆素，在碱性条件下，可与Emerson试剂（4-氨基安替比林和铁氰化钾）反应生成红色。三、香豆素的提取分离主要用色谱法：◆柱色谱◆制备薄层色谱◆高效液相色谱常用硅胶为吸附剂。一般不用碱性氧化铝。洗脱剂可用己烷和乙醚、乙醚和乙酸乙酯等混合溶剂。四、香豆素的检识2、显色反应异羟肟酸铁——检识内酯环FeCl3反应——检识酚-OHGibb’s或Emerson反应——检识C6位是否有取代（二）色谱检识常用TLC。展开剂：苷元—石油醚-乙酸乙酯，氯仿-丙酮。苷—氯仿-甲醇。显色：UV（365nm），异羟肟酸铁显色。四、香豆素的结构研究（二）红外光谱1、1750～1700cm-1（内酯环）2、1645～1625cm-1（芳环双键）3、3600～3200cm-1（酚-OH）4、1639～1613cm-1（呋喃环双键）(三)质谱大多数香豆素分子离子峰较强，简单香豆素和呋喃香豆素分子离子峰常为基峰。1、简单香豆素（四）核磁共振谱1、1H-NMR（1）3，4位无取代的香豆素（特征）H-3、H-4为AB系统，呈dd峰，J=9.5Hz，因羰基的吸电子共轭效应，δ：H4（7.50～8.20）>H3(6.10～6.50)。（2）7位取代香豆素H-5：d，J=8.0Hz（因和H-6偶合）。H-6：dd，J=8.0Hz、2.0Hz（因和H-5、H-8偶合）。H-8：d，J=2.0Hz（因和H-6偶合）。（3）5，7位取代香豆素只有H-6、H-8偶合，各为d，J=2.0Hz（4）6，7位取代香豆素H-5、H-8各为单峰。如线型呋喃或吡喃香豆素。2、13C-NMR（1）香豆素母核有9个碳原子。化学位移多在δ100～160之间。（2）取代基效应若有-OR取代，则C本：+30，C邻：-13，C对：-8。六、香豆素的研究实例