高等有机化工工艺学酯的合成方法.pptx
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高等有机化工工艺学酯的合成方法对烃基苯甲酸和甲醇混合,同时加入氯化亚矾进行酯化,可方便并高产率地生成酯。此法具有操作简便、产率高得特点。同N,N′-双环己基碳双亚胺一样,N,N′-碳基双咪唑、偶氮双羧酸二乙酯、1-甲-2-卤吡啶盐、对氯苯磺酸酯等均为酯化得优良缩合剂。N,N’-碳基双咪唑可使羧酸与醇反应,高产率地生成酯。她得反应过程就是首先生成活性酰胺,继而与醇反应。二、醇、酚用酰卤酰化(包括Schotten-Baumann反应)三、醇、酚用酸酐酯化四、醇用烯酮酰化五、腈得醇解六、酯得醇解(酯交换反应)七、酯得羧酸解八、羧酸或羧酸盐与卤代烃得O-烃化若将羧酸与25%氢氧化钠水溶液在六甲基磷酰三胺中于室温下反应立即生成钠盐,继而加入卤代烃,继续反应数分钟,几乎以定量产率生成羧酸酯。12α-氯代苯甲酸钾和溴代苯乙酮,在催化量得溴化四丁铵和冠醚得作用下,在乙腈中室温反应即可高产率地生成酯。九、酯得醇解(酯交换反应)分子筛可以吸附低分子量得醇如甲醇、乙醇等。因此在分子筛得存在下,她们形成得酯可与较高级得醇进行酯交换反应。十、酯得羧酸解在浓盐酸存在下,己二酸二乙酯与己二酸在二丁醚中回流,则生成己二酸单乙酯。九、羧酸或羧酸盐与其她烃化剂得O-烃化原甲酸甲酯与丁烯二酸,在四氢呋喃中回流反应,可以良好产率地生成酯。十、羧酸与重氮烷得O-烃化与重氮甲烷作用得羧酸均须无水。可就是要除去水溶性酸得微量水份往往就是困难得。一种改良得方法就是直接利用羧酸水溶液,首先用盐酸调至pH=3,用水浴冷却,再在强烈搅拌下慢慢滴人重氮甲烷得乙醚溶液,不断进行甲酯化,直至溶液呈紫黄色,表明重氯甲烷已过量。十一、羧酸对烯、炔得加成炔烃亦可发生类似得反应。在铑催化剂存在下,末端炔烃与羧酸加成,高产率地生成羧酸烯酯。第二节碳-烃化反应与缩合反应例α-烃基取代得丙二酸在氰化钠存在下,于二甲亚砜中加热脱羧,可直接生成羧酸酯。3、、有机硼烷与α-卤代酯得作用二、缩合反应2、二元酸酯得缀合(Dieckmann反应3、一澳代酯与羧基化台物得结合(Dazens反应)4、有机锌或有机锂试剂与羰基化合物缩合第三节氧化与还原反应二、伯醇得氧化酯化三、醛、酮被过氧酸氧化Baeyer-Villigeroxidation苯基苯乙酮披间氯过氧苯甲酸氧化,生成苯甲酸苄酯。此反应在氯仿中进行产率只有46%,而此反应进行固态反应却可高产率地生成苯甲酸苄酯。四、醚得氧化醚、三聚氯代异氰酸及水在室温度下反应,即可生成酯五、不饱和酯得选择还原β-酮酸酯、丙二酸酯、丁二酸酯均可与羰基化台物缩合成α,β-不饱和酯。因此,她们得选择还原就是合成相应得α—烷基取代衍生物得良好方法。在5%Pd/C催化剂作用下,α,β-不饱和酯可被甲酸铵高产率地还原成饱和酯。第四节烷氧羰基化反应