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普朗克的量子理論、愛因斯坦的光子理論及波耳的氫原子模型相繼發表之後,光具有波動性與粒子性的雙重性(dualism)已經成為大家熟悉的概念。電子的波動性對於原子構造的了解有很大的幫助,本節將介紹由此概念衍生的量子數與原子軌域理論。1-3.1量子數1-3.2原子軌域的形狀學習目標:利用電子波動性描述原子的各種性質時,為了更容易了解電子在原子核外的分布,科學家提出了軌域(orbital)這個名詞,用來描述電子在原子中的空間分布情形。科學家使用三個量子數來描述軌域,分別為:此三個量子數均為整數,用來描述原子軌域。主量子數(n)用來描述軌域的。與軌域的相關性最高。主量子數n=1、2、3、4…,代表電子殼層,依次為…層。隨著n值增大,軌域隨之增大,電子在離原子核較遠的地方出現的機率增大,能量較高;因其被原子核束縛的程度較弱,較容易被游離。此三個量子數均為整數,用來描述原子軌域。角量子數()用來描述軌域的。對每一個主量子數(n)而言,角量子數=0、1、2、3…、n-1。代表電子的副殼層,因此又稱為副量子數。角量子數0、1、2、3…依次可用英文字母…等表示副殼層的名稱。此三個量子數均為整數,用來描述原子軌域。磁量子數(m)用來描述軌域在空間的。與軌域的能量無關;只有在原子外加磁場或電場時,磁量子數才會影響軌域的能量。對每一個角量子數(),磁量子數ml=-、-+1、…、0、…、-1、+。即每一個角量子數有2+1個磁量子數,亦即此副殼層含有2+1個位向不同的軌域。此三個量子數均為整數,用來描述原子軌域。磁量子數(m)1s、2s、3s與4s等副殼層的=0,故均只含1個軌域。2p、3p與4p等副殼層=1,均含有2×1+1=3個軌域。主殼層所含的軌域數目為各副殼層中軌域數目的總和,其值等於。例如:n=3的主殼層共含有==個軌域。主量子數、角量子數、磁量子數與軌域數目電子除了繞核運動之外,本身亦有自轉運動。電子帶有電荷,自轉時會產生磁場。因此,除了上述三個量子數之外,為了描述電子的自轉狀態,科學家引進第四個量子數:自旋量子數(spinquantumnumber)-ms。ms的值只可能為或,代表不同的自旋方向。下列哪些原子軌域存在?主量子數n=5的原子軌域共有幾個?原子軌域為原子中電子在空間的分布,理論上可以延伸至無窮遠處。常用電子雲的方式或電子密度圖來表示軌域,以點的濃淡表示出現機率之相對大小。為了方便起見,通常繪出原子核外電子出現機率90%的空間之邊界表面,當作軌域的圖形。以氫原子的1s軌域為例:s軌域p軌域d軌域根據量子力學,氫原子的軌域能量僅由主量子數n決定。氫原子的軌域能量大小為:1s<2s=2p<3s=3p=3d<4s=4p=4d=4f…多電子原子的能階比氫原子複雜,軌域能量與主量子數n及角量子數均有關。多電子原子中:主量子數與角量子數的總和(n+)愈大者,其能階愈高。當n+相等時,則主量子數n較大者,其能階較高。其能量大小為:多電子原子的能階圖:下列能階高低,何者對氫原子及多電子原子均正確?(A)4s<4p(B)3d<4s(C)3p<4p(D)3s<4d(E)4s<6p對氫原子及多電子原子,能階3s、3d、4s、4p、4d高低順序分別為何?