大学有机化学杂环化合物和维生素本章讨论得杂环化合物主要指环系较稳定,包括杂原子在内得环就是平面型,环内有4n+2个p电子处于环状共轭体系中,统称为芳(香)杂环化合物。一、分类和命名命名原则:译音＋“口”旁PyridinePyrimidinePyridazine吡啶嘧啶哒嗪1、单杂环得编号从杂原子开始。2、有多个杂原子时,按O、S、N(N-R;N-H;N)顺序编号芳香六元杂环包括环中有1个杂原子得六元杂环(如吡啶)和环中有多个杂原子得六元杂环(如嘧啶)。N得p轨道含1个电子,组成环闭共轭体系大家学习辛苦了，还是要坚持π电子云向电负性较大得N原子转移,使N带部分负电荷,C带部分正电荷,π电子云出现得几率密度如下:(二)吡啶得性质2、碱性3、亲电取代与亲核取代反应亲核取代比苯容易,主要发生在α位上。4、氧化与还原(三)嘧啶(C4H4N2)及其衍生物嘧啶得衍生物分布范围广,如维生素、生物碱、核酸、蛋白质及许多药物都含有嘧啶结构。三、芳香五元杂环这些化合物键长得平均化程度远不如苯(苯环上得碳碳键均为139pm),环得稳定性不如苯。在化学性质上,既有与苯相似之处,又有一些差别。(二)吡咯、呋喃和噻吩得性质另一方面,吡咯N上得H却有微弱得酸性(pKa=17、5),与醇相当,而比酚弱。吡咯在无水条件下可以与固体氢氧化钾加热生成钾盐。2、亲电取代反应吡咯和呋喃遇强酸时,杂原子能质子化,使芳香大键破坏,所以不能用强酸进行硝化和磺化反应,需选用较温和得非质子性试剂。例如吡咯硝化需用硝酸乙酰基酯。(三)吡咯衍生物(四)咪唑得结构与功能咪唑中N上得氢可以转移到另一个氮原子上,因而存在互变异构、这种情况在环上有取代基时很容易辨别。咪唑得碱性比吡咯强(pKb=6、8),这就是由于引入得氮原子得孤对电子没有参加共轭体系,因而较易与质子结合。水溶度也较吡咯大。四、稠杂环化合物嘌呤为白色固体,熔点216~217℃,易溶于水,水溶液呈中性,但可分别与酸或碱生成盐。嘌呤就是两个互变异构得平衡体系,在生物体内平衡偏向于9H形式。嘌呤衍生物广泛分布在动植物中,如腺嘌呤、鸟嘌呤均为核酸得碱基。次黄嘌呤、黄嘌呤和尿酸就是腺嘌呤与鸟嘌呤在体内得代谢产物,存在于动物肝脏、血和尿中。磺胺类药物(sulfadrug)就是继青霉素之后使用得一类化学抗菌药,基本结构就是对-氨基苯磺酰胺。大多数磺胺类药物就是不同杂环取代了磺胺得N1位上得一个H原子。第十四章杂环化合物和维生素第二节维生素(一、维生素概述)脂溶性维生素:A、D、E、K。此类维生素因排泄效率不高,过多摄入会在体内蓄积而导致中毒水溶性维生素:B族、维生素C、维生素P等第十四章杂环化合物和维生素第二节维生素(二、脂溶性维生素)2、功能构成视觉细胞内感光物质维持上皮组织结构得完整,促进上皮细胞糖蛋白得合成参与皮质激素、性激素合成及骨组织形成,促进生长发育防癌作用:刺激体液及细胞免疫VA缺乏:粘膜干燥,干眼病;VA过量:恶心、头痛、皮疹(二)维生素E(生育酚)维生素K1第十四章杂环化合物和维生素第二节维生素(三、水溶性维生素)(一)维生素B1(硫胺素)(二)维生素B2(称核黄素,riboflavin)(三)维生素PP(预防癞皮病因子)1、结构1、结构(六)生物素