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大学有机化学醛和酮第一节分类和命名二、命名简单酮按羰基所连得两个烃基来命名(与醚相似)。含有芳烃基得酮,命名时把芳烃基作为取代基,且放在名称得前面。结构比较复杂得醛、酮,多用系统命名法命名。选含羰基得最长碳链为主链,从靠近羰基一端给主链编号。命名多元醛、酮时,应选取含羰基尽可能多得碳链为主链,多元酮应注明羰基得位置和羰基得数目。芳香族醛、酮和脂环族醛、酮命名时,一般就是以脂肪族醛、酮为母体,将芳烃作为取代基。若羰基包含在环内,命名原则同脂肪酮,只就是在名称前加一“环”字3-羟基丁醛环己基甲醛2,4-二甲基己二醛大家学习辛苦了,还是要坚持11第二节结构和物理性质醛、酮沸点比相对分子质量相同得烃类高,比相应得醇低。除甲醛就是气体外,12C以下得脂肪醛、酮就是液体,高级醛、酮就是固体。一、亲核加成反应第九章醛和酮第二节化学性质(一、亲核加成)亲核加成得难易与亲核试剂得亲核能力、羰基碳得正电性以及空间位阻有关,后者影响更大。α-羟基磺酸钠与NaCN作用,其磺酸基则被氰基取代生成α-羟基腈。该法得优点就是可以避免使用易挥发、剧毒得HCN,且产率较高。3、加醇——形成缩醛(或缩酮)酮与醇反应生成缩酮(ketal)比醛困难。但酮容易与乙二醇作用,生成具有五员环状结构得缩酮。γ-或δ-羟基醛(酮)易自发地发生分子内得亲核加成,且主要以稳定得环状半缩醛(酮)得形式存在。缩醛或缩酮对碱、氧化剂、还原剂稳定,但易被酸得水溶液水解为原来得醛酮。因此常常用生成缩醛或缩酮得方法来保护羰基,保护完毕再用稀酸水解脱掉保护基。4、加水——形成水合醛(酮)甲醛在水溶液中几乎全部变成水合物,但她在分离过程中容易失水,所以无法分离出来。作为α-氨基酸和蛋白质显色剂得水合茚三酮(ninhydrin)也就是羰基得水合物。5、加Grignard试剂——制备醇(了解)Grignard试剂对醛酮得加成就是不可逆反应。利用此反应可以制备具有更多碳原子及新碳架得醇。6、与氨衍生物得加成——加成-消除机制这些氨衍生物(H2N-G)就是含N得亲核试剂。环己酮肟(白色结晶mp90℃)二、α-氢得反应1、醇醛缩合(aldolcondensation)反应速度随醛得相对分子质量增加而降低。升高温度能加速反应,但易使产物脱水。故7C以上得醛进行醇醛反应时只能得到缩水产物—α,β-不饱和醛/酮。无α-H得醛不能发生羟醛缩合,但她可与含α-H得醛发生“交叉”羟醛缩合反应。碱催化得醇醛缩合反应机制:第九章醛和酮第二节化学性质(二、α-碳及α-氢得反应)理论上,具有以下结构得化合物都可能存在酮式和烯醇式两种互变异构体,但比例各有差异。100%写出CH3COCH2CHO得稳定烯醇式结构。3、卤代反应α-C含有3个α-H得醛或酮(乙醛和甲基酮等)与卤素得氢氧化钠溶液(常用次卤酸钠得碱溶液)作用,首先生成α-三卤代物。常用碘仿反应来鉴定乙醛和甲基酮等:问题:下列哪些化合物能发生碘仿反应?三、氧化反应和还原反应Tollens试剂与醛作用时,Ag(NH3)2+被还原成金属银沉积在试管壁上形成银镜,故称银镜反应。酮不与上述弱氧化剂作用(a-羟基酮除外),但在剧烈氧化条件下,在羰基得两侧断裂,生成小分子羧酸。(二)还原反应