第２７卷第５期２１年３月０１甘肃科技ＧａｓｃｅｃｎｅｈｏｏｙｎｕＳｉｎｅａｄＴｃｎｌｇ０２ｒ．７ｆＭａ．ｒⅣ．ｏ５２ｌ０ｌ异佛尔酮合成研究进展李贵贤任若飞，，强光明，董宇航。（．１兰州理工大学，甘肃兰州７００；．３００２甘肃银光集团聚银化工有限公司，甘肃白银７００）３９０摘要：异佛尔酮是丙酮的衍生物之一，丙酮在碱性催化条件下发生羟醛缩合反应后，经脱水、环化、脱酮而得。现有异佛尔酮的合成方法主要可以分为异亚丙基丙酮法和丙酮缩合法两种。通过对合成现状的分析与研究，为进一步展开研究工作奠定了基础。关键词：异佛尔酮；缩合；丙酮中图分类号：Ｑ１Ｔ２５异佛尔酮是丙酮的衍生物之一，酮在碱性催丙液相缩合法一般在高温高压下进行，由于丙酮在高压下大部分以液态存在，以称为丙酮液相缩所合法，称液相缩合法。液相缩合法早期采用氧化简化条件下发生羟醛缩合反应后，经脱水、环化、脱酮而得。异佛尔酮因具有较高的沸点、吸湿性、低较小的蒸发速度而成为重要的酮类溶剂。广泛应用于生产聚氨酯、涂料，塑料、粘剂、在胶医药和香料等行业中。由于我国异佛尔酮合成技术不成熟，直制约一着其在我国的生产与使用。随着国内涂料等行业规模不断扩大，对异佛尔酮的需求进一步增加，异佛尔酮本身及其衍生物的开发和应用，国内精细化工对的发展必将起到积极的推动作用。因此，自主研究异佛尔酮的合成及产业化放大势在必行。１异亚丙基丙酮法异亚丙基丙酮和乙酰乙酸乙酯在催化剂的作用下，环化、经水解反应后可合成异佛尔酮ｌ。该工３】艺路线的优点是反应条件温和、操作简单、设备投资少；缺点是原料价格较高，品成本高，致难于推产导广应用，该法现只做理论研究与反应机理分析，故并不将其作为工业化生产之用。２丙酮缩合法在碱性催化剂、高温条件下，利用丙酮缩合法合成异佛尔酮的反应。按反应物的状态可分两类：一类是加压液相缩合法；另一类是气固相催化缩合法。ｏ０３Ｈ。ｃ，苎ｃ、Ｈ３／＼儿ＨｏＨａＪＨ３ｃＨ３＋２２ＨＯ钙、乙醇钠和氨基钠作催化剂，后大多用碱金属氢氧化物作催化剂，随后又有用镁铝复合物作催化剂的报道出现。早在１世纪末，ｉｉ和Ｂｅｔ９Ｆｔｇｔｒｄ等用氧化钙催化丙酮缩合反应得到少量异佛尔酮；ｅｐ用乙醇钠Ｋｒ催化丙酮缩合反应制得异佛尔酮；ＬＢ公司也报Ｍ．．道了用氨基钠催化丙酮缩合反应制得少量异佛尔酮的研究。随后出现了以碱金属氢氧化物（如ＮＯ、Ｏ、ａＨＣ（Ｈ等）ａＨＫＨＢＯ、ａＯ）为催化剂，催化丙酮液相缩合反应的相关报道。由于金属氢氧化物制备简单，且对丙酮缩合反应有较高的催化性能，因此，国内外对其研究较为广泛。英荷壳牌公司的Ｂｌｒａａｌｄ等早在１４９４年就报道了用２％的ＮＯ０ａＨ溶液作催化剂的液相缩合法。反应温度控制在１０，时间３，５℃反应ｈ丙酮的转化率为１％，佛尔酮的选择性为３％。１４７异９９６年，ａＢｌ―ｌｒａｄ在连续反应条件下，采用不同ＫＨ浓度、料Ｏ投速度和停留时间等条件下丙酮的转化率和异佛尔酮的选择性作了进一步的研究，结果显示丙酮的转化率为１．％，９３异佛尔酮的选择性为４．％。该公司７７的Ｆｅ９１４ｉｌ在９７年用２％的ＮＯｆ５ａＨ溶液作催化剂，９％的丙酮水溶液在１００７℃下反应３ｍｉ，中水既７ｎ其当溶剂又当反应物，使高缩合产物水解。丙酮转化率１．％，３６异佛尔酮选择性高达５．％。１Ｏ法国的ｓＩＤＡ公司在１５．．．９５年的英国专利¨中报道了用碱土金属氢氧化物的醇溶液做催化剂的液相合成方法。反应温度控制在１０―５℃。氢８２０２１液相缩合法．＋基金项目：甘肃省高校研究生导师基金（０５０８）２０Ｇ１２１第５期李贵贤等：佛尔酮合成研究进展异２７氧化钠甲醇溶液的浓度为５％，力控制在２０压０～４ａｎ左右，应时间１０ｔａ反５～３ｍｉ，酮的转化率提０ｎ丙高为３．％，９７异佛尔酮选择性６％。加拿大的Ｋ―８ｏｈｎ等¨ａ在１６９８年的研究中论述了碱金属氢氧化物催化丙酮自身缩合，对不同的反应时间、针催化剂浓度以及丙酮和水配比对反应结果的影响进行了研究，酮的转化率最高可达到３．％，佛尔酮选丙９６异择性为５．％。法国埃尔夫阿托化学公司的Ｔｉｉ５４ｅｓｓ―ｅ等分别在１９ｒ９８年¨和２０年［０１１专利中报道的图１不同反应条件下丙酮的转化率和异佛尔酮的选择性比较了两类镁／复合催化剂：１Ｍｇ一Ａ其可用铝（）１…０于丙酮液相缩合方法中；２［Ｍ２Ａ¨）（）（ｇ）一（ｌ（Ｈ一”［Ｏ）］（２，．０≤ｘ．３Ｏ）］（Ｈ一Ｈ０）０２≤Ｏ３，ｎ＜１此催化剂可用在液相中，可用于气相缩合法也联合碳化公司的Ｖｕｈ等Ⅲ早在１３ａｇｎ９９年就以氢氧化钙为催化剂在３０５℃下催化丙酮反应，得到