二、三萜的波谱特征2、质谱皂苷难挥发，所以，EI-MS和CI-MS技术在三萜皂苷的应用受以限制。但FD-MS、ESI－MS和FAB-MS在皂苷的结构检测中却得到了广泛应用，这些质谱的应用可以得到皂苷的准分子离子峰（quasi-molecularionpeaks）[M+H]+、[M+Na]+和[M+K]+等，或[M-H]-峰；3.、1H-NMR2）乙酰基质子的δ值在1.82-2.07。对于绝大多数齐墩果烷型和乌苏烷型三萜，当-COOCH3位于C28位时，其甲酯的δ值小于3.795，否则就大于3.795。这一规律常用于推定齐墩果烷和乌苏烷母核中C28位的羧基。大多数三萜化合物C3上有羟基或其它含氧基团，此时，C3质子的信号多为dd峰。以3-乙酰氧基取代的三萜衍生物为例，C3-H为竖键(α-H,β-Oac)时，其δ值在4.00-4.75之间，最大偶合常数为12Hz左右；C3-H若为横键（β-H,α-OAc），δ值在5.00-5.48之间，最大偶合常数约为8Hz，二者均为宽峰。δ3-H：4.00-4.75,J=12Hzδ3-H：5.00-5.48,J=8Hz3）三萜中甲基的信号一般出现在δ0.50-1.20之间，以吡啶为溶剂时，可以得到分辨较好的单峰。对于齐墩果烷型和乌苏烷型的三萜，其最高场甲基的δ值与C28的取代基有关。当C28为COOCH3时最高场甲基的δ值小于0.775，反之则大于0.775。羽扇豆烯型的C30甲基因与双键相连，且有烯丙偶合，δ值在较低场1.63-1.80之间，且呈宽单峰。4、13C-NMR1．双键位置及结构母核的确定三萜及双键位置2．苷化位置的确定3.羟基取代位置及取向的确定4．糖上乙酰基的确定(三)其他核磁共振技术苷中糖的连接位置可由苷化位移确定，或采用NOE实验，照射糖的端基质子可观察到与糖连接位置的碳上质子增益。或采用由氢检测异核多键相关实验HMBC，在HMBC谱中糖的端基氢与连接位置的碳有明显的相关点。全相关谱TOCSY(HOHAHA)对于糖环的连续相互偶合氢的归属特别有用，特别是在糖上氢信号互相重叠时，往往可以通过任何一个分离较好的信号(如端基氢)，得到所有该信号偶合体系中的其他质子信号，进行归属。第八节生物活性小结：第一节概述掌握三萜及三萜皂苷的定义，了解三萜类化合物在自然界中的分布情况，及存在形式。第二节三萜类化合物的生物合成了解环状三萜的一般生物合成途径。第三节四环三萜掌握四环三萜的结构分类，每种类型的主要结构特点及代表化合物。第四节五环三萜的结构类型掌握五环三萜的结构分类，每种类型的主要结构特点及代表化合物。第五节理化性质掌握三萜类化合物的颜色反应，三萜皂苷的表面活性和溶血作用。第六节提取分离熟悉三萜类化合物提取分离的一般方法第七节结构测定了解三萜类化合物的一般的光谱特征及其在结构鉴定中的应用。