第十二章羧酸四、命名1．物态C1－C3有刺激性酸味的液体，溶于水。C4－C9有酸腐臭味的油状液体（丁酸为脚臭味）,难溶于水。>C9腊状固体，无气味。2．熔点直链饱和一元羧酸的熔点，随着分子中碳原子数的增加呈锯齿规律。即含偶数碳原子羧酸的熔点比邻近两个奇数碳原子羧酸的熔点要高。3．沸点比相应的醇的沸点高。原因：通过氢键形成二聚体。二、羧酸的光谱性质羧酸的性质可从结构上预测，有以下几类：一、酸性B、共扼效应取代苯甲酸的酸性与取代基的位置、共轭效应与诱导效应的同时存在和影响有关，还有场效应的影响，情况比较复杂。可大致归纳如下：a邻位取代基（氨基除外）都使苯甲酸的酸性增强（位阻作用破坏了羧基与苯环的共轭），此即邻位效应。b间位取代基使其酸性增强。c对位上是第一类定位基时，酸性减弱；是第二类定位基时，酸性增强。二、羧基上的羟基（OH）的取代反应1°、2°醇为酰氧断裂历程，3°醇（叔醇）为烷氧断裂历程。（5）羧酸与醇的结构对酯化速度的影响：对酸：HCOOH>1°RCOOH>2°RCOOH>3°RCOOH对醇：1°ROH>2°ROH>3°ROH2、成酰氯的反应3、成酸酐的反应4、成酰胺的反应三、脱羧反应3.Hunsdiecker反应（游离基型反应）四、α-H的卤代反应五、羧酸的还原羧酸很难被还原，只能用强还原剂LiAlH4才能将其还原为相应的伯醇。H2/Ni、NaBH4等都不能使羧酸还原。来源：羧酸广泛存在与自然界，常见的羧酸几乎都有俗名。自然界的羧酸大都以酯的形式存在于油、脂、蜡中。油、脂、蜡水解后可以得到多种羧酸的混合物。二、水解法水解机理三、由有机金属化合物来制备四、甲基酮的卤仿反应一、物理性质1．物态：二元羧酸都是固态晶体，熔点比相近分子量的一元羧酸高得多。2．溶解度：比相应的一元酸大，易溶于乙醇，难溶于其他有机溶剂。二、二元羧酸的化学性质1．具有羧酸的通性对酸性而言pKa1>pKa22．二元羧酸受热反应的规律（1）乙二酸、丙二酸受热脱羧生成一元酸，（2）丁二酸、戊二酸受热脱水（不脱羧）生成环状酸酐，（3）己二酸、庚二酸受热既脱水又脱羧生成环酮，(一)．制法3.Reformatsky反应具有醇和酸的共性，也有因羟基和羧基的相对位置的互相影响的特性反应。主要表现在受热反应规律上。α-羟基酸受热时，两分子间相互酯化，生成交酯。二、羰基酸