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不饱和羧酸和取代羧酸一、不饱和羧酸(Unsaturatedcarboxylicacid)(Z)-9-十八碳烯酸分类:1、α,β–不饱和羧酸得结构交叉共轭Crossconjugatedsystem2、α,β–不饱和羧酸得制备2)、格利雅试剂法4)、佩金(Perkin)反应大家学习辛苦了,还是要坚持+、例:例:H2O2)、D–A反应+解:二、卤代酸(halogenatedcarboxylicacid)1、卤代酸得制法2)、β–卤代酸2、卤代酸得反应γ–卤代酸ε–溴代己酸2)、达让(Darzer)反应机理:在合成上得应用:结论:利用达让反应可以合成较醛酮多几个碳原子得醛或酮。练习:由练习:三、醇酸(hydroxy–acid)1、醇酸得制备2)、α–羟基腈水解制备α–醇酸机理:练习:比较新得制备β–醇酸酯,β–醇酸得方法:例:4)、内酯水解制备醇酸解:练习:完成下列转化2、醇酸得反应β–羟基丁酸ω–羟基酸(C>9)在极稀溶液内,可形成大环内酯。2)、聚合反应练习:写出下列反应得主要产物:练习:从指定原料及必要得试剂合成下列化合物:四、酚酸(Phenolicacids)性质:无色晶体,熔点159℃,微溶于水,能随水蒸气一同挥发,与Fe3+显紫色,酸性较强。+2、常见一些酚酸及其衍生物得用途对羟基苯甲酸就是一种优良得防腐剂,商品名叫尼泊金(Nipagin)。有拟制细菌、真菌和酶得作用,毒性较苯甲酸或水杨酸及其衍生物小。因此广泛用于食品,特别就是各种药物制剂得防腐剂。α–酮酸得特性反应:六、β–酮酸酯(β–Ketoesters)机理:注:具有两个α-氢得酯用醇钠处理,一般都可顺利地发生酯缩合反应。常用得无α-氢得酯:3)、迪克曼缩合迪克曼缩合用来制备五元环,六元环得酮。练习:写出下列反应得主要产物:+例:解释下列反应机理2、β酮酸酯得性质等乙酰乙酸乙酯得酮式与烯醇式就是互变异构体。2)、β–酮酸酯得水解浓碱中成酸水解:七、乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯合成法(MethodsofAcetoaceticEsterSynthesisandMalonicEsterSynthesis)过程:乙酰乙酸乙酯在合成上得第二个用途:制备1,3-二酮。乙酰乙酸乙酯在合成上得第四个用途:制备酮酸。练习:以乙酸乙酯为原料合成下列化合物2)2、丙二酸酯合成法2)、合成二元羧酸除乙酰乙酸乙酯,丙二酸二乙酯外还有下列一些含活性亚甲基得试剂: