药用高分子材料学.doc
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药用高分子材料———聚酰胺药学院药学102042010208聚酰胺(PA,俗称尼龙)系分子主链的重复结构单元中,含有酰胺基(—CONH—)的一类热塑性树脂,包括脂肪族聚酰胺、脂肪-芳香族聚酰胺及芳香族聚酰胺。脂肪族聚酰胺品种多、产量大、应用广泛,既可作纤维,也可作塑料。聚酰胺纤维也称耐纶,它与聚酰胺塑料的产量比为9:1。脂肪-芳香族聚酰胺品种少,产量也小;芳香族聚酰胺常简称为聚芳酰胺,主要用作纤维。后者称芳香族聚酰胺纤维,俗称芳纶。一、来源生产聚酰胺的起始原料主要来自石油,少量来自煤和植物原料。尼龙66的单体己二酸、己二胺和聚酰胺6的单体己内酰胺均主要来自苯加氢制得的环己烷,少部分来自苯酚。尼龙610和尼龙1010的一个单体为癸二酸,以及和尼龙11的单体氨基十一酸均由农林化工产品蓖麻油碱解制得。二、结构(一)链结构脂肪族聚酰胺是线形高分子材料,由亚甲基链段和极性基团(酰胺基)有规律交替链接而成。p型脂肪族聚酰胺:mp型脂肪族聚酰胺:(二)聚集态结构1.聚酰胺中的氢键聚酰胺中的氢键结构对其最终的性能起到了很大的作用。2.PA聚集态的特征氢键的形成使得聚酰胺的结构易发生结晶化,PA中的酰胺和亚甲基链段有规律交替排布——链较规整,酰胺基团间的氢键强作用——PA分子间作用力较强,PA分子上交替出现的亚甲基链段提供了较大的分子活动能力,脂肪族聚酰胺是结晶度较高的高分子材料。PA的上酰胺基团的吸水性对其Tg有重要的影响。在绝对干燥的条件下,不同PA的Tg相差不明显,但由于吸水率的不同,在潮湿环境下,Tg相差很显著。三、性质1、基本性能聚酸胺树脂的外观为白色至淡黄色的颗粒,其制品坚硬,表面有光泽。由于分子主链中重复出现的酰氨基团是一个带极性的基团,这个基团上的氢能与另一个酰氨基团上的拨基结合成牢固的氢键,使聚酰胺的结构发生结晶化,从而使其具有良好的力学性能、耐油性、耐溶剂性等。聚酰胺的吸水率比较大,酰胺键的比例越大,吸水率也越高,所以吸水率为聚酰胺6>聚酰胺66>聚酰胺610>聚酰胺1010>聚酰胺11>聚酰胺12。2、力学性能聚酰胺具有优良的力学性能。其拉伸强度、压缩强度、冲击强度、刚性及耐磨性都比较好。但是聚酰胺的力学性能会受到温度以及湿度的影响。它的拉伸强度、弯曲强度和压缩强度随温度与湿度的增加而减小。聚酰胺的冲击性能很好,而且温度及吸水率对聚酰胺的冲击强度有很大的影响。聚酰胺的冲击强度是随温度与含水率的增加而上升的。聚酰胺的硬度是随含水率的增加而直线下降的。3、热性能由于聚酰胺分子链之间会形成氢键,因此聚酞胺的熔融温度比较高,而且熔融温度范围比较窄,有明显的熔点。聚酰胺的热变形温度不高,一般为80℃以下,但用玻璃纤维增强后,其热变形温度可达到200℃.聚酰胺的热导率很低,约为0.18~0.4W/(m·K),相当于金属的几百分之一。因此在用聚酰胺做齿轮和轴承这一类的机械零件时,厚度应尽量减小。聚酰胺的线胀系数比较大,约为金属的5~7倍,而且会随温度的升高而增加。4、电性能由于聚酰胺分子链中含有极性的酰氨基团,就会影响到它的电绝缘性。聚酰胺在低温和干燥的条件下具有良好的电绝缘性,但在潮湿的条件下,体积电阻率和介电强度均会降低,介电常数和介质损耗也会明显增大。温度上升,电性能也会下降。5、耐化学药品性能聚酰胺具有良好的化学稳定性,由于具有高的内聚能和结晶性,所以聚酞胺不溶于普通溶剂(如醇、酯、酮和烃类),能耐许多化学药品,它不受弱碱、弱酸、醇、酯、酮、润滑油、油脂、汽油及清洁剂等的影响。对盐水、细菌和霉菌都很稳定。在常温下,聚酰胺溶解于强极性溶剂(如酚类、硫酸、甲酸)以及某些盐的溶液,如氯化钙饱和的甲醇溶液、硫氰酸钾等。在高温下,聚酰胺溶解于乙二醇、冰醋酸、氯乙醇、丙二醇和氯化锌的甲醇溶液.6、其它性能聚酰胺的耐候性能一般,如果长时间暴露在大气环境中,会变脆,力学性能明显下降。如果在聚酰胺中加人了炭黑和稳定剂后,可以明显地改善它的耐候性。常用的稳定剂有无机碱金属的溴盐和碘盐、铜和铜化合物以及亚磷酸醋类。聚酰胺无臭、无味、无毒,多数具有自熄性,即使燃烧也很缓慢,且火焰传播速度很慢,离火后会慢慢熄灭。7、加工性能聚酰胺是热塑性塑料,可以采用一般热塑性塑料的成型方法,如注射、挤压、模压、吹塑、浇注等。也可以采用特殊工艺方法,如烧结成型、单体聚合成型等。还可以喷涂于金属表面作为耐磨涂层及修复用.其中,最常用的加工方法是注射成型。聚酰胺成型加工上有下列特点:(1)原料吸水性大,高温时易氧化变色,因此粒料在加工前必须干燥,最好采用真空干燥以防止氧化。干燥温度为80~90℃,时间为10~12h,含水率<0.1%。(2)融化物黏度低,流动性大,因此必须采用自锁式喷嘴,以