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一一般性质1.溶解性:糖:小分子糖极性大,水溶度大;多糖随聚合度增大,水溶度下降.2.极性:单糖>双糖>叁糖苷的极性:苷元<单糖苷<双糖苷<叁糖苷3.味:单糖、低聚糖有甜味;多糖无甜味。4.旋光性:多有旋光性。二、化学性质1.氧化反应:单糖的分子有醛(酮)、伯醇、仲醇和邻二醇等结构,氧化条件不同其产物也不同。如:单糖结构中反应活泼性顺序:端基碳原子>伯碳>仲碳银镜反应(Tollenreaction):以Ag+为氧化剂费林反应(Fehlingreaction):以Cu2+为氧化剂过碘酸反应:氧化邻二羟基等,生成醛等.主要作用于:邻二醇、α-氨基醇、α-羟基醛(酮)、邻二酮和某些活性次甲基等结构邻羟基:α-羟基酮:α-氨基醇:邻二酮:反应特点:①反应定量进行(试剂与反应物基本是1:1);②在水溶液中进行或有水溶液(否则不反应);③反应速度:顺式>反式(因顺式易形成环式中间体);④游离单糖产物及消耗过碘酸用Fischer式计算;成苷时糖产物及消耗过碘酸用Haworth式计算;⑤在异侧不能扭转的邻二醇不起反应。第三节糖的理化性质在异侧不能扭转的邻二醇不起反应,如:用途:①推测糖中邻二-OH多少;(试剂与反应物基本是1:1);②同一分子式的糖,推测是吡喃糖还是呋喃糖;③推测低聚糖和多聚糖的聚合度;④推测1,3连接还是1,4连接(糖与糖连接的位置)二、化学性质2.糠醛形成反应(Molish反应)Molish反应:样品+浓H2SO4+α-萘酚→棕色环多糖、低聚糖、单糖、苷类——Molish反应均为阳性二、化学性质3.羟基反应糖的-OH反应——醚化、酯化和缩醛(酮)化。反应活性顺序:半缩醛羟基(C1-OH)>伯醇基(C6-OH)>仲醇(伯醇因其处于末端的空间,对反应有利,因此活性高于仲醇。)3.1醚化反应(甲基化)①Haworth法(不常用)含糖样品+Me2SO4+30%NaOH→醇-OH全甲基化(需反复多次)用红外光谱判断是否有-OH吸收峰制备成甲苷——用限量试剂,即克分子比1∶1时,可得甲苷。3.1醚化反应(甲基化)②Purdic法样品+MeI+Ag2O→全甲基化(醇-OH)只能用于苷,不宜用于还原糖(即有C1-OH的糖)。因Ag2O有氧化作用,可使C1-OH氧化。③Hakomori法(箱守法)样品+DMSO+NaH+MeI→全甲基化(一次即可)该反应是在非水溶剂中,即二甲基亚砜(DMSO)溶液中进行反应。3.1醚化反应(甲基化)④重氮甲烷法(CH2N2)样品+CH2N2/Et2O+MeOH→部分甲基化(-COOH、-CHO等)3.2.酰化反应(酯化反应)羟基活性与甲基化反应相同,即C1-OH、C6-OH、C3最难。由于C2位取代后,引起的空间障碍,使得C3最难被酰化。)利用酰化可判断糖上-OH数目、保护-OH等。3.3缩酮和缩醛化反应酮或醛在脱水剂如矿酸、无水ZnCl2、无水CuSO4等存在下可与多元醇的二个有适当空间位置的羟基易形成环状缩酮(ketal)和缩醛(acetal)。酮类易与顺邻-OH生成——五元环状物醛类易与1,3-双-OH生成——六元环状物糖+丙酮→五元环缩酮(异丙叉衍生物)六碳醛糖+丙酮→多为双异丙叉衍生物例:二、化学性质4.羰基反应还原糖+苯肼→糖腙(多为水溶性的)还原糖+3分子苯肼→糖脎(较难溶于水)*2-去氧糖不能成脎(因C2上无-OH)。应用——糖的鉴定、分离和纯化。糖的邻二-OH可与许多试剂生成络合物,借生成络合物的某些物理常数的改变,可以有助于糖的分离、鉴定和构型推定。重要的如:硼酸络合物、钼酸络合物、铜氨离子络合物等。糖+硼酸→络合物(酸性增加、可离子化)(H3BO3是接受电子对的Lewis酸)硼酸络合反应的应用:①络合后,中性可变为酸性,因此可进行酸碱中和滴定;②可进行离子交换法分离;③可进行电泳鉴定;④在混有硼砂缓冲液的硅胶薄层上色谱。