如果您无法下载资料,请参考说明:
1、部分资料下载需要金币,请确保您的账户上有足够的金币
2、已购买过的文档,再次下载不重复扣费
3、资料包下载后请先用软件解压,在使用对应软件打开
Ag+、Cu2+、Br2/H2O可将醛基氧化成羧基硝基可使醛糖氧化成糖二酸过碘酸氧化反应:反应特点:1.主要作用于邻二醇羟基、α-氨基醇、α-羟基醛(酮)、α-羟基酸、邻二酮和某些活性次甲基结构。2.反应速度:顺式邻二醇羟基>反式(中性或弱酸性);顺式≌反式(弱碱性)。3.对固定在环的异边并无扭曲余地的邻二醇羟基不反应。4.反应定量进行。5.反应在水溶液或含水溶剂中进行。应用:该反应可用来推测糖的种类、糖的氧环的大小、糖与糖的连接位置、分子中邻二醇羟基的数目以及碳的构型等。过碘酸氧化反应:二、糠醛形成反应糠醛及衍生物与α-萘酚缩合物碳苷和糖醛酸与Molish试剂反应往往成阴性。三、羟基反应羟基反应活泼性:半缩醛羟基>伯醇羟基>C2羟基(一)醚化反应(甲醚化反应)1.Haworth法样品+Me2SO4+浓NaOH→醇羟基甲基化缺点:欲获得全甲基化产物需反复多次进行。试剂与反应物摩尔比为1:1时可获得糖的甲苷。2.Purdic法样品+MeI+Ag2O→全甲基化(醇-OH)由于Ag+的存在,该方法不能用于还原糖的甲醚化。3.箱守法(Hakomori)样品+DMSO+NaH+MeI→全甲基化该方法是最常用的甲醚化方法。(二)酰化反应糖及苷+醋酐+吡啶(氯化锌或醋酸钠)→全乙酰化物室温下放置即可获得全乙酰化产物通常C3羟基最难酰化该反应主要用于糖和苷的分离、鉴定与合成。(三)缩醛和缩酮化反应醛或酮在矿酸、无水氯化锌、无水硫酸铜等脱水剂的作用下易与1,3-二醇羟基或邻二醇羟基生成环状的缩醛或缩酮。醛易与1,3-二醇羟基生成六元环状物,酮易与顺邻二醇羟基生成五元环状物。丙酮与邻二醇羟基生成的五元环状缩酮称为异丙叉衍生物。苯甲醛与糖生成的六元环状缩醛称为苯甲叉衍生物。(四)硼酸的络合反应糖及其它许多具有邻二羟基的化合物可与硼酸(钼酸、铜氨、碱土金属等)生成络合物,可用于糖、苷等化合物的分离、鉴定以及构型的确定。应用:络合产物具有酸性,可采用中和滴定的方法进行含量测定。络合产物可用离子交换法进行分离。络合产物可用电泳进行分离和鉴定。可用掺有硼砂的硅胶进行层析。