chapt卤代烃中科大有机化学.pptx
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会计学一、分类和命名R-X也可按所含卤原子数目分为:(国际:基团的列出顺序按英文字母的顺序)二.卤代烃的物理性质光谱性质:IR:νC-F1000-1350cm-1(S)νC-Cl700-750cm-1(m)νC-Br485-610cm-1(m)νC-I485-610cm-1(m)三、卤代烃的化学性质:常见的亲核取代反应:不同类RX的鉴别:(3).底物为正离子:卤代烃的亲核取代生成多类重要产物,最有用的有机反应之一.(二)、消除反应:α-消除:(三)、与金属的反应:1)反应活性:RI>RBr>RCl>RF1ºR产率较好,2º、3º可有消除、偶联发生PhCH2X,CH2=CH-CH2X等太活泼,易发生偶联与Mg反应活性低,(3).格氏试剂的用途用于制1º、2º、3º醇及酮等。用于制还原电位低于Mg的金属化合物例:四、亲核取代反应的历程及影响因素反应进程的能量变化曲线如下:p247图分步反应历程:特点:分步进行,第一步断裂C-Br键生成C+中间体需能量较多,E1>E2SN1:外销旋化:大多亲核取代反应:既非完全构型转化,也非完全外销旋化。2.亲核取代的离子对历程:C+不稳定:试剂亲核性强—在(i)、(ii)阶段反应C+稳定:溶剂离解能力强—在(iii)、(iv)阶段反应卤素参与苯基参与可能的参与基团:(三).影响亲核取代的因素:电子因素:(2).烃基对SN1反应的影响PhCH2XCH2=CHCH2X空间障碍,背面进攻不可能,SN2难;环的刚性固定作用,难于生成平面型的C+—SN1也难2.离去基团的影响OH-,OR-,NH2-,NHR-都是强碱,不易离去;变成共轭酸易离去,故在酸性条件下反应下列基团在亲核取代反应中相对离去速度:3、溶剂的影响例:4.亲核试剂的影响①.空间因素的影响亲核性大小CH3O-CH3CH2O-(CH3)2CHO-(CH3)3CO-碱性:小大五、消去反应2.Elcb历程:3.E2历程:E1和E1cb是两种极端情况,E2实际上是一系列中间态的总称:(二).消去反应的择向1.Saytzeff规则和Hoffmann规则:主要生成双键上烷基取代少的烯—Hoffmann规则2.消除反应的历程与择向的关系E2S-烯理由同上(三).消除反应的立体化学:两个β-H都满足反式消除,优先生成S–烯。(五).消除与取代的竞争2.进攻试剂的影响取代TheEndofChapter09