会计学第一节吡啶(bǐdìng)类药物硝苯地平（nifedipine)（二）主要化学性质1、弱碱性吡啶环上的氮为碱性氮原子，吡啶环的pKb值为8.8（水中）。尼可刹米除了吡啶环上氮外，β位上被酰氨基取代(qǔdài)。酰氨基化学性质不甚活泼，但遇碱水解后释放出具有碱性的二乙胺，故可以进行鉴别。2、还原性异烟肼的吡啶环γ位上被具有还原性酰肼取代，可被氧化剂氧化，可与含羰基的化合物发生缩合反应。3、吡啶环的特性(tèxìng)异烟肼和尼可刹米的吡啶环α、α’位未取代，而β或γ位被羧基衍生物所取代，其吡啶环可发生开环反应。（戊烯二醛反应）二、鉴别(jiànbié)试验（二）酰肼基团(jītuán)的反应2．缩合反应异烟肼的酰肼基与芳醛缩合形成腙，其有固定的熔点，可用以鉴别。ChP和BP均采用(cǎiyòng)本法鉴别.（三）分解产物(chǎnwù)的反应（一）异烟肼中游离肼的检查1.TLC法Ch.P中异烟肼及其注射,采用TLC法中杂质对照法。对照品：硫酸肼0.20mg/ml（相当于游离肼50μg）薄层板：硅胶（用羧甲基纤维素钠溶液制备）展开剂：异丙醇-丙酮（3：2）显色剂：乙醇制对-二甲氨基(ānjī)苯甲醛试液检测结果：供试品主斑点前方，不得显黄色斑点(二)尼可刹米中有关杂质检查因有关杂质的化学结构不明，故Ch.p采用TLC法中的高低(gāodī)浓度对比法进行检查。(三)硝苯地平中有关物质检查(jiǎnchá)硝苯地平遇光分子内部发生光化学歧化作用，降解为4-（2-硝基苯基）-2,6-二甲基吡啶-3,5-二羧酸二甲酯（A）和4-（2-亚硝基苯基）-2,6-二甲基吡啶-3,5-二羧酸二甲酯（B）。其化学结构如下:第二节吩噻嗪类药物//（二）主要化学性质1.紫外和红外吸收光谱特征硫氮杂蒽母核为共轭三环л系统三个最大吸收峰别在：205nm、254nm、300nm由于(yóuyú)2位、10位上的取代基不同，可引起最大吸收峰的位移。硫氮杂蒽母核的硫为二价，易氧化为砜和亚砜，其紫外吸收光谱有明显不同，它们具有四个峰值。另外，取代基R和R’的不同，则可产生不同的红外光谱2.易氧化呈色二价硫易氧化，遇不同氧化剂如硫酸、硝酸、三氯化铁试液及过氧化氢等，随着取代基的不同，而呈不同的颜色。3.与金属离子络合呈色本类药物中未被氧化的硫，可与钯离子形成(xíngchéng)配位化合物，其氧化产物则无此反应。此性质可用于鉴别和含量测定，并具有专属性，可消除氧化产物的干扰。（一）紫外特征吸收(xīshōu)和红外吸收(xīshōu)光谱本类药物可用UV和IR鉴别，Ch.P中UV鉴别实例如下：药物名称溶剂浓度（μg/ml）λmax（nm）AE1%1cm盐酸氯丙嗪盐酸（9→1000）52540.46915306——盐酸异丙嗪盐酸（0.01mol/L）6249—883~937奋乃静无水乙醇72580.65—癸氟奋乃静乙醇10260——盐酸氟奋乃静盐酸（9→1000）10255—553~593盐酸三氟拉嗪盐酸（1→20）10256—630盐酸硫利达嗪乙醇8264与315——（二）显色反应1.与氧化剂的显色反应药物名称硫酸硝酸过氧化氢盐酸氯丙嗪显红色(hóngsè),渐变淡黄色—盐酸异丙嗪显樱桃红色(hóngsè),放置生成红色(hóngsè)沉淀,加热即溶解,后颜色渐变深溶液由红色(hóngsè)转变为橙黄色奋乃静——显深红色(hóngsè);放置后红色(hóngsè)渐褪去盐酸氟奋乃静显淡红色(hóngsè),温热——后变成红褐色盐酸三氟拉嗪—生成微带红色(hóngsè)的白色沉淀;放—置后,红色(hóngsè)变深,加热后变黄色盐酸硫利达嗪显蓝色——2.与钯离子络合显色(xiǎnsè)反应利用分子结构中未被氧化的硫与金属钯离子络合形成有色络合物，如与癸氟奋乃静形成红色络合物。/（三）分解产物的反应癸氟奋乃静碳酸钠及碳酸钾F-+酸性茜素锆试液[ZrF6]2-配位离子，茜素游离使溶液由红色变为黄色。第三节苯并二氮杂卓类药物氯氮卓2.水解(shuǐjiě)后呈芳伯胺反应氯氮卓和奥沙西泮，其反应如下：3.硫酸-荧光反应本类药物溶于硫酸后，在紫外光（365nm）下，显不同(bùtónꞬ)颜色的荧光。例如：（二）紫外特征吸收和红外吸收光谱药物名称(míngchēng)溶剂浓度（μg/ml）λmax（nm）A地西泮0.5%硫酸甲醇溶液5242约0.51282约0.23366氯氮卓盐酸溶液(9→1000)7245,308阿普唑仑盐酸溶液(9→1000)12264盐酸氟西泮硫酸甲醇(1→36)10239±2,284±2比值1