第４０卷第７期２１年７月０１化工技术与开发Ｖｏ．０Ｎｏ７１４．Ｔｃｎｌｇ＆ＤｅｅｏｍｅｔｆｅｃｌＩｄｓｒｅｈｏｏｙｖｌｐｎｏＣｈｍｉａｎｕｔｙＪ１０ｕ．１２１硫脲及其衍生物的合成赵斌．玉花刘（坊科技学院化学工程学院，东寿光２２０潍山６７０）摘要：硫脲具有广泛的实用价值，在２早０世纪６０年代，们就通过酰基异硫氰酸酯与芳胺的加成反人应，次合成了酰基硫脲的衍生物。物活性测试显示，首生此类化合物具有良好的杀虫性。随后人们合成了许多硫脲化合物，良好的生物活性引起了人们的广泛重视，为研究开发的一个重要领域。其成关键词：脲；硫硫脲衍生物；合成中图分类号：Ｑ２５２Ｔ２．７文献标识码：Ａ文章编号：６１９０（０１０―０５０１７．９５２１）７０１．４１Ｎ，硫代磷酰基芳酰胺基硫脲的Ｎ一合威．金桂玉等［报道了通过芳酰肼与硫代磷酰基异硫氰酸酯的加成反应，合成了１４种化合物即Ｒ一Ｎ硫代磷酰基Ｎ一酰胺基硫脲，其具体合成路一芳线见图ｌ。ＳＯＥ―ＳＨＳＯＥ＞＋ｚＨ＋／Ｎ』Ｎ３＋ＨＮ』＿＞ＨＮＨ：ＮＲ／ＮＰｃＨＨＲＰｃＨｃＮＮＮｃＨＨＲＲＲｌｌｔｔＮ．Ｏ２ＲＮＨ２。！－＝Ｒ―ＮＨＣＮＨＮＨ２图１Ｎ硫代磷酰基Ｎ．酰胺基硫脲合成路线．芳Ｒ叫Ｎ产ｍｙ－Ｎ出Ｎ硫代磷酰基Ｎ一酰胺基硫脲的合成方法一芳是在反应瓶中加入００ｍｏ芳酰肼和４ｍＬ乙腈，．２ｌ０室温下滴加０２ｏ硫代磷酰基异硫氰酸酯，．ｍｌ０滴完后升温至４～０Ｃ在此温度下反应６，压脱０５ｑ．ｈ减ＳＳＩ７蛆一溶剂，却析出固体，滤，燥得粗品，冷过干乙醇重结晶得纯品。收率可达７．％～２５８２９．％。ＲｍＮＮＨＣＨＣＨＮＮＨ―?ｙ图２Ｎ－基－－代－基硫脲及糖２取氨２Ｎ一糖基一一代．基硫脲及Ｎ糖基一２取氨Ｎ糖基．取代－二硫脲类化合物的合成路线－Ｎ－联Ｎ一代一二硫脲类化合物的合成取联连召斌等［报道了通过糖基异硫氰酸酯分２３别与２肼基一一基一，，一二唑、一基一／一一５芳１３４恶２肼４６行Ｎ一基一一代基硫脲及Ｎ糖基．取代．糖２取氨．Ｎ一联二硫脲的合成。（）一基一一５取代一，，一二唑一）１Ｎ糖２（一１３４恶２基氨基硫脲（）５的合成１ｍｌ１１ｍｌｍｏ．ｍｏ２及１０ｍＬ无水氯仿混匀后．流２３，Ｌ回～ｈＴＣ监测至反应完全（开剂为乙展取代．苯并噻唑及Ｎ取代氨基硫脲发生亲核加成一反应．制得系列新的Ｎ糖基一一一２取代一氨基硫脲衍生物及Ｎ糖基一代．二硫脲类化合物。其具Ｎ一取联体设计路线见图２。其具体合成方案是：先合成一系列的中间体糖基异硫氰酸酯、一基一一基一，，一二唑、一２肼５芳１３４恶２酸乙酯：油醚＝．：，Ｖ）冷却，滤，液减石１１Ｖ：，５过滤压浓缩至呈糖浆状，加入少许无水乙醚，析出白色晶体。用乙醇重结晶，无色针状或白色无定形得物肼基一／一４６取代．苯并噻唑及Ｎ取代氨基硫脲，进．再收稿日期：０１―７２１－０４０１６化工技术与开发第４Ｏ卷（）一基一４，一代一并噻唑一．）基２Ｎ糖２（度?苯２基氨硫脲（）６的合成２ｍｍｏ１２ｍｍｏ３及２ｌ，ｌ５ｍＬ无水氯仿混匀后，流２３，Ｌ回～ｈＴＣ监测至反应完全（开剂为乙展酸乙酯：油醚＝．：，Ｖ）冷却，石１１Ｖ：，５固体析出，滤过后滴人苯甲酰氯（．Ｌ１ｍｏ）２１，８ｍ１。反应３ｍｎｍ０ｉ后，冷却，抽滤。将苯胺（８ｍ１的丙酮溶液滴加１ｍｏ）到上面的滤液中．流，后冷却至室温。反应液回然浓缩后，留物中加人冰水搅拌，滤，产品用残抽粗９％乙醇重结晶。得白色晶体ｌ苯甲酰基一一基５一３苯得粗品：将溶液减压浓缩至呈糖浆状，或用无水乙醚析出晶体，乙醇重结晶，得无色针状或白色无定形物。硫脲，产率为８％，１熔点为１６１７Ｃ４～４ｏ。５缩氨基硫脲的合成曹克广等＿道了一种用葡萄糖基异硫氰酸５］报酯合成缩氨基硫脲的新方法，具体设计路线见其图５。（）糖基一取代一二硫脲（）合成３Ｎ一Ｎ一联７的１ｍｍｏ１１ｍｍｏ４及１ｌ．ｌ０ｍＬ无水氯仿混匀后，回流２３，Ｌ～ｈＴＣ监测至反应完全（开剂为乙展酸乙酯：油醚＝：，Ｖ）石ｌｌＶ：。后处理同上，无色针得状或白色无定形物。３Ｎ取