上节课主要内容2.1.5聚合反应本节课主要内容连锁聚合(Chainpolymerization)进行的条件活性种的产生－化合物共价键的断裂形式2.2.1自由基聚合反应引发剂种类偶氮二异丁腈氧化-还原体系过氧化物引发剂+还原剂1单体聚合的可能性热力学可能性(thermodynamicfeasibility）△G(freeenergydifference)＜0动力学可能性(kineticsfeasibility)碳碳双键：既可均裂也可异裂，可以进行自由基聚合或离子聚合(ionicpolymerization)单体对聚合机理的选择性a无取代基：乙烯(ethylene)结构对称，无诱导效应和共轭效应，须在高温高压等苛刻条件下才能进行自由基聚合。b取代基为供电基团(electron-donatingsubstituent)如烷基alkyl、苯基phenyl、乙烯基vinyl使C=C双键的电子云密度增加，有利于阳离子的进攻；供电基团使碳阳离子增长种电子云分散而共振稳定(resonancestabilization)c取代基为吸电基团(electron-withdrawingsubstituent)如腈基、羰基、酯基、羧基、醛基、酮基等使双键电子云密度降低，并使阴离子增长种共轭稳定2)共轭效应带有共轭体系的烯类如苯乙烯、甲基苯乙烯、丁二烯及异戊二烯，π—π共轭，易诱导极化(polarization)，能按三种机理进行聚合。CH2=CHX中X电负性次序和聚合的关系：位阻效应§2.2连锁聚合反应2.2.1.2自由基聚合机理（1）链引发chaininitiation形成自由基活性中心的反应，由两步组成（2）链增长chainpropagation：加成反应自由基聚合：慢引发、快增长、速终止自由基活性顺序：发生链转移后形成的自由基十分稳定，不再引发单体聚合，发生双基终止。自由基聚合反应的特征均聚反应：只有一种单体参加的聚合反应共聚反应：两种或两种以上单体参加的聚合反应共聚物命名研究共聚反应的意义1.下列烯类单体适于何种机理聚合：自由基、阳离子聚合或阴离子聚合，并说明原因。CH2=CHC6H5；CH2=C(CH3)2；CH2=CHCN；CH2=CH-CH=CH2。作业2