第八章羧酸及其衍生物羧酸分子中烃基上的氢被取代后的产物称取代羧酸。1.羧酸的结构羰基与羟基通过p-π共轭构成整体2.羧酸的命名俗名；系统命名(似醛)3.羧酸的性质酸性;生成羧酸衍生物;脱羧4.醇酸酸性；氧化；脱水5.酮酸酸性;脱羧;酮体6.羧酸衍生物的命名乙酸（醋酸）羧酸(carboxylicacids)是分子中含有羧基并且具有酸性的一类有机化合物。一、羧酸的分类、命名和结构（一）分类：（二）命名俗名2、系统命名:3－环已基丁酸3-硝基-4-氯苯甲酸（三）结构游离羧酸分子中的p-π共轭键长——平均化羰基的正电性——降低,亲核加成变难羟基H的酸性——增加α-H的活性——降低二、羧酸的物理性质羧酸的物理性质三、羧酸的化学性质羧酸主要的化学性质（一）羧酸的酸性与成盐可用pH试纸或石蕊试纸检验出其水溶液的酸性。酸性影响因素诱导效应的影响酸性强弱的排列次序酸性强弱的排列次序（二）羧酸衍生物的生成1．酰卤的生成2．酸酐的生成CH3CH2COOH+CH3CH2COOH3．酯的生成问题:解释酯化反应的活性顺序对伯醇和仲醇来说:酸脱羟基,醇脱氢,但对叔醇来说则例外4.生成酰胺(三)脱羧反应①乙二酸和丙二酸加热脱羧②丁二酸和戊二酸加热脱水③己二酸和庚二酸受热脱水和二氧化碳小结：(四)还原反应(五)α-H卤代反应几种常见的羧酸甲酸的结构甲酸草酸乙酸（醋酸）酸度调节剂苯甲酸俗名安息香酸，其钠盐常用作食品和药物的防腐剂。练习：由乙酰辅酶A和草酰乙酸缩合成有三个羧基的柠檬酸,柠檬酸经一系列反应,经过氧化脱羧,经α-酮戊二酸、琥珀酸,再降解成草酰乙酸。实质是把乙酰辅酶A的乙酰基转变成两分子的CO2,并释放出大量的能量。糖尿病人，糖类物质利用受阻或长期不能进食，机体所需能量不能从糖的氧化取得，于是大量动用脂肪提供能量，脂肪酸大量氧化，生成的酮体超过了肝外组织所能利用的限度，导致血液中酮体堆积，导致酮症酸中毒，临床上称为酮血症。第二节取代羧酸C羟基酸和羰基酸（也叫氧代酸）1、羟基酸的分类2、羟基酸的命名邻羟基苯甲酸（水杨酸）系统命名：羟基酸和酮酸结构特点(三)羟基酸的化学性质1．酸性2、氧化反应α-醇酸可被Tollens试剂氧化成α-酮酸3、醇酸加热脱水反应3．醇酸的脱水反应-C的H比较活泼，脱水生成-不饱和羧酸-H2Oγ，δ-醇酸脱水成内酯g-醇酸比d-醇酸更易脱水，通常室温下即可失水成内酯，因此游离的g-醇酸很难存在，通常以g-醇酸盐的形式保存小结：1、酮酸的分类2、酮酸的命名3、酮酸的性质(1)酸性(2)脱羧反应b-酮酸比a-酮酸更易脱羧，微热即发生脱羧反应。生成酮，并放出CO2。问题:完成下列反应酮体思考题临床检测尿酮体乙酰乙酸乙酯及其性质：酮式(93%)乙酰乙酸乙酯的性质：能与氰氢酸、饱和亚硫酸氢钠、羟胺和苯肼等发生加成反应；用稀碱水解生成β-丁酮酸盐和乙醇；能使溴水褪色；与FeCl3作用显紫红色。互变异构现象互变异构的普遍性丙酮乙酰丙酮（2,4-戊二酮）化合物形成稳定的烯醇式结构的条件重要的羟基酸和酮酸4.水杨酸具有清热、解毒和杀菌作用，其酒精溶液可用于治疗因霉菌感染而引起的皮肤病。乙酰水杨酸（俗名：阿司匹林），用作解热镇痛药，是APC的组分之一。1、水杨酸是无色针状晶体，易升华，并能随水蒸气挥发。2、水杨酸原本是皮肤医学的用品，临床上，各种浓度的水杨酸被广泛安全使用，甚至号称皮肤医学的利器。3、水杨酸本身具有杀菌能力，其钠盐可用作食品等的防腐剂，水杨酸也是制备药物的原料。5.丙酮酸是动植物体内糖、脂肪和蛋白质代谢的中间产物，在酶的催化作用下能转变成氨基酸或柠檬酸等，是一个重要的生物活性中间体。6.β－丁酮酸又名乙酰乙酸，是生物体内脂肪代谢的中间产物。β－丁酮酸、β－羟基丁酸、丙酮总称为酮体，血液中只存在少量酮体。当代谢发生障碍时，血中酮体含量增加，从尿中排出，此为糖尿病的病症。可对患者的尿液进行检测。晚期病人血液中酮体含量增加，血液酸性增大，易发生酸中毒和昏迷等症状。1．下列化合物中酸性最强的是：()A、CH3CH2COOHB、2.下列物质即可与碳酸钠反应，又能发生银镜反应的是：()A.醋酸B.甲酸C.苯甲酸D.苯甲醛3、下列化合物中，不属于羧酸衍生物的是：()A、环状交酯B、内酯C、不饱和酸D、放出CO2用化学方法鉴别第三节羧酸衍生物羧酸衍生物一、羧酸衍生物的命名（二）酸酐的命名乙丙酸酐（三）酯的命名乙二酸单乙酯（四）酰胺的命名乙酰苯胺N-甲基乙酰胺苯乙酸苯酯二、羧酸衍生物的性质⑵醇解反应用途：用于制备不能直接由酯化反应合成的酯。⑶氨解反应O例如：例如：答：酰基亲核取代反应除受电子效应和空间效应影响外，尚与离去基团的碱性有关。一般离去基团的碱性越弱，越利于离去，反应越