物理化学(II)PHYSICALCHEMISTRY（11）2-相平衡(相图)基本概念相（phase）体系内部物理和化学性质完全均匀的部分称为相。相与相之间在指定条件下有明显的界面，在界面上宏观性质的改变是飞跃式的。体系中相的总数称为相数，用表示。自由度（degreesoffreedom）确定平衡体系的状态所必须的独立强度变量的数目称为自由度，用字母f表示。这些强度变量通常是压力、温度和浓度等。相点表示某个相状态（如相态、组成、温度等）的点称为相点。5.1相律相律（phaserule）5.2单组分体系的相图三个单相区在气、液、固三个单相区内，温度和压力独立地有限度地变化不会引起相的改变。OA是气-液两相平衡线，即水的蒸气压曲线。它不能任意延长，终止于临界点。临界点，这时气-液界面消失。高于临界温度，不能用加压的方法使气体液化。OD*是AO的延长线，是过冷水和水蒸气的介稳平衡线。因为在相同温度下，过冷水的蒸气压大于冰的蒸气压，所以OD线在OB线之上。过冷水处于不稳定状态，一旦有凝聚中心出现，就立即全部变成冰。两相平衡线上的相变过程（3）继续降压，离开P点时，最后液滴消失，成单一气相，通常只考虑（2）的情况。5.2.2Clausius-Clapeyron方程-两相平衡线的斜率p-x图和T-x图理想的完全互溶双液系理想的完全互溶双液系这是p-x图的一种，把液相组成x和气相组成y画在同一张图上。A和B的气相组成和的求法如下：如果，则，即易挥发的组分在气相中的成分大于液相中的组分，反之亦然。(3)T-x图(4)从p-x图求对应的T-x图将x1，x2，x3和x4的对应温度连成曲线就得液相组成线。用的方法求出对应的气相组成线。杠杆规则（Leverrule）液相和气相的数量借助于力学中的杠杆规则求算，即以物系点为支点，支点两边连结线的长度为力矩，计算液相和气相的物质的量或质量，这就是可用于任意两相平衡区的杠杆规则。即非理想的完全互溶双液系非理想的完全互溶双液系(2)正偏差在p-x图上有最高点2024/10/6最低恒沸混合物（3）负偏差在p-x图上有最低点非理想的完全互溶双液系最高恒沸点混合物复习:5.1～5.4作业:2，5，7，15，19