第一节结构与性质代表药物性质：1.酚羟基特性邻苯二酚或苯酚结构，可与重金属离子络合呈色；易被氧化呈色。第二节鉴别试验1、三氯化铁反应(酚羟基)：在0.1mol/L盐酸中与Fe3+显翠绿色，加氨试液后，显紫色或紫红色2、甲醛-硫酸反应本类药物与甲醛硫酸反应生成具有醌式结构的有色物质3、还原性反应4、双缩脲反应：氨基醇结构与硫酸铜的反应盐酸麻黄碱+硫酸铜→蓝紫色+乙醚第三节、特殊杂质与检查二、光学纯度的检查方法：HPLC或HPCE以高压电场作为驱动力，以毛细管为分离通道，依据样品中各组分之间淌度和分配行为上的差异而实现分离的一种液相分离技术。是经典电泳技术和现代微柱分离技术相结合的产物.第四节、含量测定一、非水溶液滴定法非水溶剂总进行的酸碱滴定法。主要用来测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐、有机酸盐等。非水溶剂：酸性溶剂-测定有机弱碱，冰醋酸碱性溶剂-测定有机弱酸，DMF两性溶剂-兼测酸、碱，甲醇惰性溶剂-甲苯、丙酮等本类药物分子中侧链脂烃胺显碱性非水碱量法测定。溶剂：冰醋酸－醋酐；指示剂：结晶紫或电位法；滴定剂：高氯酸注意：氢卤酸盐药物若用结晶紫指示终点需用醋酸汞消除干扰；含氨基的药物如果需加入醋酐，应在加入冰HAc溶解放冷后再加醋酐，防止氨基被乙酰化。(一)基本原理：在水中碱性较弱，不能顺利地进行中和滴定。在酸性非水介质中（如HAc中），则能显示出较强的碱性，滴定突跃增大，可以顺利地进行中和滴定。(二)一般方法1.适用范围：主要用于Kb＜10-8的有机碱盐的含量测定。对碱性较弱的杂环类药物，只要选择合适的溶剂、滴定剂和终点指示的方法，可使pKb为8～13的弱碱性药物采用本法滴定。一般来说：Kb为10-8～10-10时，宜选冰醋酸作为溶剂；药物的Kb为10-10～10-12时，宜选冰醋酸与醋酐的混合溶液；Kb＜10-12时，应用醋酐作为溶剂。另外，在冰醋酸中加入不同量的甲酸，也能使滴定突跃显著增大，使一些碱性极弱的杂环类药物获得满意的测定结果。2.酸根的影响：无机酸类，在醋酸介质中的酸性以下列排序递减：高氯酸＞氢溴酸＞硫酸＞盐酸＞硝酸（1）氢卤酸盐的测定：消除HX干扰的方法：①加Hg(Ac)2；②或者采用醋酐作溶剂，电位法指示终点。2B·HX+Hg(Ac)2→2B·HAc+HgX2（2）硫酸盐类药物测定硫酸是二元酸，在水溶液中能完成二级解离，生成SO42-，但在非水介质中，只显示一元酸解离为HSO4，即只供给一个H+，所以硫酸盐类药物在冰醋酸中，只能滴定至硫酸氢盐，因此可以用高氯酸滴定液直接滴定。硫酸奎宁测定：奎宁为二元碱，其中喹核碱的碱性较强，可与硫酸生成盐；而喹啉环的碱性极弱，不能与硫酸成盐，而保持游离状态。(C20H24N2·H+)2SO4+3HClO4→(C20H24N2·2H+)·2ClO4-+(C20H24N2·2H+)·HSO4-·ClO4-Ch.P和USP(24)都采用此法测定硫酸奎宁和硫酸奎尼丁的含量。+3HClO4（3）硝酸盐的测定硝酸在冰醋酸介质中酸性不强，滴定反应可以进行完全。但是硝酸具有氧化性可以破坏指示剂使其变色，使指示剂无法指示终点。因此采用非水溶液滴定法测定硝酸盐时，一般不用指示剂法而用电位法指示终点。3.滴定剂的稳定性水的膨胀系数是0.21×10-3/CHAc膨胀系数是1.1×10-3/C，较大，体积随温度变化较大，且还具有挥发性。测定样品与标定标准溶液时温度不同，应对浓度进行校正。4、终点指示方法最常用的指示剂是结晶紫，少量电位法二、溴量法：以盐酸去氧肾上腺素为例。1）原理：Br2+2KI→2KBr+I2I2+2Na2S2O3→2NaI+Na2S4O62)操作要点①游离溴及碘极易挥散，操作过程中防逸失②不能加入太过量的溴液，以防酚羟基氧化或溴化。③平行条件作空白，校正操作中溴及碘挥发。三、亚硝酸钠法具有芳伯氨基药物，在酸性条件下与NaNO2反应生成重氮盐，根据消耗NaNO2量，计算出含量。盐酸克伦特罗分子结构中含有芳伯胺基，可用此法测定含量。4、紫外分光光度法与比色法5、高效液相色谱法6、体内药物分析猪肉中克伦特罗、沙丁胺醇、土霉素、四环素残留量的HPLC同时测定方法研究25