分析化学第六章络合滴定法第六章络合滴定法Chapter6Complexationtitrations一、络合滴定法定义分析化学中的络合物三、EDTA及其络合物乙二胺四乙酸：EDTA（结构）溶解度EDTA的性质EDTA的离解平衡：配位性质Ca-EDTA螯合物的立体构型续前有色EDTA螯合物第二节络合物的平衡常数二、MLn型配合物的累积稳定常数(1:n)MLn型络合物的逐级稳定常数三、累计稳定常数β小结：络合物的平衡常数与各级分布分数累积稳定常数与平衡浓度的关系思考：EDTA情况如何？照猫画虎，多元络合物：各级络合物的分布分数（或摩尔分数）据物料平衡：铜氨络合物各种型体的分布例题推导过程（自学）平均配位数铜氨络合物生成函数图再见同学们好！复习H4Y第三节副反应系数和条件稳定常数主反应与副反应示意图副反应系数M或Y的物料平衡（一）络合剂Y的副反应及副反应系数1）酸效应：由于H+存在使络合剂参加主反应能力降低的现象。酸效应系数(L(H))：H+引起副反应时的副反应系数。对于EDTA，用Y(H)EDTA的酸效应系数其它络合剂的酸效应系数讨论：由表中数据可见ａ．酸效应系数随溶液酸度增加而增大，随溶液pH增大而减小；ｂ．αY(H)的数值越大，表示酸效应引起的副反应越严重；ｃ．当αY(H)=1时，表示总浓度[Y]=[Y]；ｄ．酸效应系数与无质子形式（即：酸根离子）的分布系数为倒数关系：αY(H)=1/δY讨论：酸效应曲线的作用a.从曲线上可以找出滴定各种金属离子时所允许的最低pH值；确定金属离子单独进行滴定时，所允许的最低pHmin值（最高酸度）。b.从曲线上可以看出在一定的pH范围内对待测离子的干扰情况；（下干上不干）如Mg2+受所有离子的干扰，而Zn2+受Pb2+等离子干扰，但不受Mg2+等离子的干扰。c.判断通过控制溶液酸度对几种离子连续滴定的可能性。(在曲线上两离子相隔较远）例如，当溶液中含有Bi3+、Zn2+及Mg2+时，可以用甲基百里酚酞作指示剂，在pH=1.0时，用EDTA滴定Bi3+时，然后在pH=5.0-6.0时，连续滴定Zn2+，最后在pH=10.0-11.0时，滴定Mg2+。酸效应曲线的应用2）共存离子效应-共存离子引起的副反应。定义：由于共存金属离子的存在，使EDTA参与主反应的能力降低，这种现象称共存离子效应。络合剂Y的副反应系数3)Y的总副反应系数二、金属离子M的副反应及副反应系数金属离子的副反应系数推导过程3）金属离子的总副反应系数例题６-2辅助络合剂的副反应系数辅助络合剂的副反应系数例题６-3：计算pH=9.0,CNH3=0.10时的lgZn(NH3)解答3.络合物的副反应系数αMY络合物的副反应系数αMY副反应系数的计算小结酸效应系数副反应系数计算公式的两种形式二、络合物的条件稳定常数条件稳定常数与绝对稳定常数的关系条件稳定常数的计算公式例题６-5：例６-6计算pH=5.00时，0.10mol/LAlY溶液中，游离F-的浓度为0.010mol/L时AlY的条件稳定常数。例６-7计算pH=2.00和5.00时的lgKZnYpH=2.001.在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH将()3.下列叙述中，错误的是（）A.酸效应使络合物的的稳定性降低B.水解效应使络合物的的稳定性降低C.络合效应使络合物的稳定性降低D.各种副反应均使络合物的稳定性降低答案：D原因：从式再见EDTAIn+MMInMY+InB色A色B色金属指示剂的显色原理例指示剂铬黑T(eriochromeblackT-EBT)EBT本身是酸碱物质金属离子指示剂变色点pMep的计算4.3金属离子指示剂的选择金属离子指示剂的选择4.4常用的指示剂4.4常用金属离子指示剂2.二甲酚橙(xylenolorange--XO)常用金属指示剂3.PAN(pyridineazo(2-hydroxyl)naphthol)4.钙指示剂4.4使用金属指示剂应注意指示剂的封闭现象原因及消除①由于K’MY<K’MIn，反应不进行；或尽管K’MY＞K’Min，但动力学原因，变色不可逆（如Al3+-XO）→返滴定法消除测验题测验题答案第五节络合滴定法的原理与酸碱滴定的区别：络合滴定通常用于测定金属离子，当溶液中金属离子浓度较小时，通常用金属离子浓度的负对数pM来表示。以被测金属离子浓度的pM对应滴定剂加入体积作图，可得络合滴定曲线。计算方法与酸碱滴定曲线的计算方法相似，但计算时需要用条件平衡常数。5.1络合滴定曲线(Titrationcurvesofcomplexation)络合滴定曲线络合滴定曲线络合滴定曲线滴定突跃滴定突跃滴定过程中PM值的计算PM=-lg[M]PM’=-lg[M’]1）滴定前3）化学计量点