第九章维生素类药物的分析概述二、化学结构：醇、酯、酸、胺、醛，酚三、分类脂溶性维生素:VitA、D2、D3、E、K1水溶性维生素:VitB族(B1、B2、B6、B12)VitC、叶酸、烟酸、烟酰胺SECTION1CONSIDERATIONSwater-solublevitaminandfat-solublevitaminfat-solublevitamin——vitaminA,D,E,Kwater-solublevitamin——vitaminBgroup(suchasB1,B2),nicotinicacid,pantothenicacid(泛酸),folicacid(叶酸),ascorbicacidInthischapter,weonlydiscussVitaminA,E,B1,andC(ascorbicacid),briftheothers,suchas:VitaminDgroup—sterolSbCl3colorimetryVitaminK1—2-methyl-1,4-naphthaquinone(萘醌)Cericsulfatetitration(afterreduced)orUV-spectrophotographyVitaminB2—stemnucleus,isoalloxazine(异咯嗪)ring——UV-spectrophotographyNicotinicacid—-COOHacid-basetitration第一节维生素A（VitaminA）的分析第一节维生素A（VitaminA）的分析2、药典收载情况一、结构和性质（一）结构二、鉴别反应2、紫外吸收特征去水维生素A3、薄层色谱法三、含量测定（一）紫外-可见分光光度法维生素A醋酸酯的环已烷溶液在328nm处有最大吸收，吸收系数：1530；维生素A醇的异丙醇溶液在325nm处有最大吸收，吸收系数：1820；由于维生素A中稀释用油与有关杂质也有吸收，干扰测定，所以采用三点校正法测定含量。三点校正法——三波长测定法直接测定法：VA醋酸酯（纯度较高）规定值差值1、max在326-329nm之间，且分别计算5个波长处的差值均不超过±0.02，直接用测得的A328，用下述公式计算含量。2、最大吸收波长是否在326-329之间VitA胶丸的含量计算5、生物效价及换算因数（2）换算因数的计算(VitA酯)1、判断法选择AA测定或A校正第二法（皂化法）：适用于维生素A醇不能用第一法测定的样品，用第二法测定。维生素A酯用醇制氢氧化钾加热皂化（水解），用乙醚提取，挥干溶剂，残渣用异丙醇溶解，测定含量。测定对象：VitA醇最大吸收波长是否在323-327之间计算A值（1）基本步骤:第一步A选择选择依据：所选A值中杂质的干扰已基本消除。注意：C为混合样品的浓度第三步求效价第四步：求标示量％缺点思考题HPLC氨基嘧啶环－CH2－噻唑环(季铵碱)1、溶解性易溶于水；微溶于乙醇；不溶于乙醚三、鉴别试验方法取本品约5mg，加氢氧化钠与正丁醇2.5ml，强烈振摇。放置分层，上面醇层显强烈兰色荧光。加酸消失，再加碱又重现。专属性反应。鉴别试验VitB1（一）非水溶液滴定法（原料药）（二）紫外吸收（鉴别与含量测定）UV法计算公式：维生素B1注射液的测定取本品相当于B150mg，置200ml量瓶中，加水置刻度，取5ml，用盐酸定溶于100ml，246nm测，吸光系数421。注射剂（每ml）相当于标示量的%=（三）硫色素荧光法2、特点（三）高效液相色谱法L（+）－抗坏血酸（活性最高）D（-）－异抗坏血酸（为前者5%）L（+）－异抗坏血酸（无活性）D（-）－抗坏血酸（无活性）（二）性质５、水解性6、强还原性50℃二、鉴别试验（２）与2，6-二氯靛酚反应（玫瑰色）（3）与碱性酒石酸铜反应2、糖类的反应USP（蓝色）3、UV指示剂淀粉指示液1、原理取本品约0.2g，精密称定，加新沸过的冷水100ml与稀醋酸10ml使溶解，加淀粉指示液1ml，立即用碘滴定液（0.05mol/L）滴定，至溶液显蓝色，在30秒内不褪。每1ml碘滴定液(0.05mol/L)相当于8.806mg的C6H8O6。1、酸性环境减慢VitC被O2氧化速度（2）快速滴定2min内（四）高效液相色谱法第四节维生素D的分析第四节维生素D的分析3、不稳定性含多个烯键，性质不稳定，遇光或空气及其它氧化剂无发生氧化变质，使效价降低，毒性增强。4、旋光性VD2：6个手性碳，VD3：5个手性碳二者均具有旋光性。5、显色反应：甾醇类共有反应6、紫外吸收特性二、鉴别反应二、鉴别试验（一）显色反应1、与醋酐-浓硫酸反应。2、与三氯化锑反应