章统计热力学基础.pptx
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会计学统计热力学的研究方法统计热力学的基本任务统计热力学的基本任务定位系统和非定位系统定位系统和非定位系统独立粒子系统和相依粒子系统独立粒子系统和相依粒子系统统计热力学的基本假定统计热力学的基本假定6.2Boltzmann统计定位系统的微态数定位系统的微态数定位系统的最概然分布定位系统最概然分布简并度(degeneration)有简并度时定位系统的微态数有简并度时定位系统的微态数有简并度时定位系统的微态数有简并度时定位系统的微态数有简并度时定位系统的微态数非定位系统的最概然分布非定位系统的最概然分布Boltzmann公式的其它形式Boltzmann公式的其它形式熵和亥氏自由能的表达式熵和亥氏自由能的表达式熵和亥氏自由能的表达式熵和亥氏自由能的表达式熵和亥氏自由能的表达式3.3配分函数3.3配分函数3.3配分函数配分函数的分离配分函数的分离配分函数的分离配分函数的分离非定位系统配分函数与热力学函数的关系非定位系统配分函数与热力学函数的关系非定位系统配分函数与热力学函数的关系非定位系统配分函数与热力学函数的关系非定位系统配分函数与热力学函数的关系定位系统配分函数与热力学函数的关系定位系统配分函数与热力学函数的关系定位系统配分函数与热力学函数的关系3.4各配分函数的计算原子核配分函数原子核配分函数电子配分函数电子配分函数平动配分函数平动配分函数平动配分函数平动配分函数例题转动配分函数转动配分函数从转动惯量I求得。除H2外,大多数分子的很小,,因此用积分号代替求和号,并令,代入后得:转动配分函数例题振动配分函数振动配分函数振动配分函数振动配分函数振动配分函数例题3.5配分函数对热力学函数的贡献原子核配分函数的贡献原子核配分函数的贡献原子核配分函数的贡献电子配分函数的贡献电子配分函数的贡献平动配分函数的贡献平动配分函数的贡献平动配分函数的贡献平动配分函数的贡献平动配分函数的贡献平动配分函数的贡献转动和振动配分函数的贡献转动和振动配分函数的贡献转动和振动配分函数的贡献转动和振动配分函数的贡献转动和振动配分函数的贡献转动和振动配分函数的贡献3.6单原子理想气体热力学函数的计算3.6单原子理想气体热力学函数的计算(1)Helmholtz自由能A(1)Helmholtz自由能A(2)熵(3)热力学能(4)定容热容3.7双原子理想气体热力学函数的计算双原子分子的全配分函数双原子分子的全配分函数计算氧分子的计算氧分子的计算氧分子的计算氧分子的计算氧分子的计算氧分子的计算氧分子的计算氧分子的双原子分子的熵