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二、微观状态和宏观状态三、分布(构型、布居)四、最概然分布五、热力学概率和数学概率六、统计热力学的基本假定七、玻尔兹曼分布通过摘取最大相原理可证明:在粒子数N很大(N1024)时,玻尔兹曼分布的微观状态数(tmax)几乎可以代表体系的全部微观状态数();故玻尔兹曼分布即为宏观平衡分布。玻色-爱因斯坦统计*;(如空腔辐射的频率分布)八、分子配分函数q的定义九、分子配分函数q的表达式2.振动:3.转动:4.电子(基态)运动:十、能级能量计算公式:十一、配分函数q的分离:从这些公式可以看出,由热力学第一定律引出的函数U、H、Cv在定位和非定位体系中表达式一致;而由热力学第二定律引出的函数S、F、G在定位和非定位体系中表达式不一致,但两者仅相差一些常数项。例1:双原子分子Cl2的振动特征温度v=803.1K,用统计热力学方法求算1mol氯气在50℃时的CV,m值。(电子处在基态)[答]q=qt.qr.qvU=RT2(lnq/T)V(lnq/T)V=(lnqt/T)V+(lnqr/T)V+(lnqv/T)V=[(3/2T)+(1/T)+(1/2)h/(kT2)+h/(kT2)]/[exp(h/kT)-1]所以U=(5/2)RT+(1/2)Lh+Lh/[exp(h/kT)-1]CV=(U/T)V=25.88J·K-1·mol-1