有机化学第十二章羧酸衍生物和碳酸衍生物二、命名2酸酐得命名单酐:在羧酸得名称后加酐字;混酐:将简单得酸放前面,复杂得酸放后面再加酐字环酐:在二元酸得名称后加酐字。3酯得命名酯根据水解成得羧酸和醇得命名,称为某酸某酯。内酯命名时,用内酯二字代替酸字并标明羟基得位置。多元醇得酯为某醇某酸酯。4酰胺得命名命名时把羧酸名称放在前面将相应得酸字改为酰胺即可。5腈得命名腈命名时要把CN中得碳原子计算在内,并从此碳原子开始编号;氰基作为取代基时,氰基碳原子不计在内。乙酰氯10多官能团化合物命名原则:根据优先次序,选择一个官能团为母体,其她官能团作为取代基。优先次序:4-乙氧甲酰基丁酸低级得酰氯和酸酐就是有刺鼻气味得液体,高级得为固体。低级得酯具有芳香得气味,可作为香料。乙酸异戊酯(香蕉味);丁酸甲酯(菠萝味);-辛內酯(椰子味)。十四碳酸以下得甲酯和乙酯均为液体。由于形成分子间氢键,沸点高。除甲酰胺外均就是固体;当酰胺得氮上有取代基不能形成分子间氢键时为液体。羰基1、碱性水解又称皂化反应,同位素跟踪结果表明:碱性水解时,发生酰氧键断裂。碱性水解得讨论2、酸性下水解4、在RCOOR1中,R对速率得影响就是:一级>二级>三级R1对速率得影响就是:三级>一级>二级3o醇酯得酸性水解历程*3酯得酸性水解和碱性水解得异同点A制备羧酸和醇B测定酯得结构肖特-鲍曼条件:反应条件为用吡啶、三乙胺、N,N-二甲苯胺(溶于有机溶剂)等弱有机碱来中和生成得酸,就是制备酯得常用方法。酯交换得讨论:(1)酯交换用酸(HCl,H2SO4,对甲苯磺酸)和碱(RONa)等催化均可。(2)3oROH得酯交换比较困难(因空阻太大)。(3)常应用于一个低沸点醇得酯转化为高沸点醇得酯,反应过程中将低沸点醇不断蒸出,可移动平衡。RCN醇解得反应机制腈得醇解:制备丙二酸二乙酯酰胺交换需要打破平衡酸酐用氢化铝锂能还原所有羧酸衍生物(四)酰胺得特殊性质2、酰胺脱水反应机理:制备氨基酸五、制备(二)贝克曼重排制备酰胺(三)拜尔-魏立格氧化(Baeyer-Villiger)不对称得邻二醇,重排如何进行？第二节羧酸衍生物涉及碳负离子得反应及其在合成中得应用反应机理:碳酸二乙酯实例剖析二元酸酯:丁二酸酯可发生分子间酯缩合反应,形成六元环得酯。从理论上分析,有可能生成四种化合物。但酮得-H比酯得-H活泼。酮提供-H为主产物,生成-二酮1911年Knorr证明乙酰乙酸乙酯实际就是酮式和烯醇式混合物,酮式和烯醇式混合物就是互变异构,两者处于平衡状态,互相转换。存在互变异构得原因就是生成得烯醇比较稳定:烯醇式%分子中得亚甲基受两个羰基得H2O(1)合成甲基酮:(2)合成一元酸四、丙二酸二乙酯及其在有机合成中得应用五、迈克尔加成反应历程例:制备1,5二官能团化合物鲁宾逊(Robinson)增环反应思考题反应机理在弱碱得催化作用下,醛、酮与含有活泼亚甲基得化合物(两个吸电子基)发生得失水缩合反应为克脑文格尔(Knoevenagel,E、)反应。反应机理碳酸(一)碳酰氯(二)碳酰胺