羧酸衍生物的结构.ppt
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第一节羧酸衍生物的结构和命名二、羧酸衍生物的命名酯的命名是根据形成它的酸和醇称为某酸某酯。例如:第二节酰卤和酸酐(3)还原反应二、酸酐第三节羧酸酯三、酯的化学性质2.与格氏试剂反应酯与格氏试剂反应生成酮,由于格氏试剂对酮的反应比酯还快,反应很难停留在酮的阶段,故产物是第三醇。具有位阻的酯可以停留在酮的阶段。3.还原反应酯比羧酸易还原,可用多种方法(催化氢化、LiAlH4、Na+C2H5OH等还原剂)还原。还原产物为两分子醇。酯在金属(一般为钠)和非质子溶剂中发生醇酮缩合,生成酮醇。4.酯缩合反应第五节乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用(1)生成的烯醇式稳定的原因1°形成共轭体系,降低了体系的内能。2°烯醇结构可形成分子内氢键(形成较稳定的六元环体系)(2)其他含活泼亚甲基化合物的互变异构体中烯醇式的含量。2.亚甲基活泼氢的性质(1)酸性乙酰乙酸乙酯的α-C原子上由于受到两个吸电子基(羰基和酯基)的作用,α-H很活泼,具有一定的酸性,易与金属钠、乙醇钠作用形成钠盐。(2)钠盐的烷基化和酰基化烷基化:3.酮式分解和酸式分解(二)乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用二、丙二酸二乙酯(二)性质2.水解脱羧丙二酸二乙酯及其取代衍生物水解生成丙二酸,丙二酸不稳定,易脱羧成为羧酸。(三)丙二酸二乙酯在有机合成的应用丙二酸二乙酯的上述性质在有机合成上广泛用于合成各种类型的羧酸(一取代乙酸,二取代乙酸,环烷基甲酸,二元羧酸等)。具有活泼亚甲基的化合物容易在碱性条件下形成稳定的碳负离子,所以它们还可以和羰基发生一系列亲核加成。第六节酰胺3.脱水反应酰胺与铵盐和睛的关系如下:5.霍夫曼(Hofmann)降级反应酰胺与次卤酸钠的碱溶液作用,脱去羧基生成比原料少一个碳的胺的反应,称为霍夫曼降级反应。例如:第七节酰基衍生物的水解、氨解、醇解历程碱性水解反应历程表示如下:2.酸性水解历程(2)(AA11历程)二、酰基衍生物的水解、氨解、醇解历程的反应活性与L基团的性质有关。(L对反应性能的影响如下表)