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第一节醚一.醚的结构、分类和命名醚的通式为R—O—R’当醚分子中与氧相连的两个烃基相同(R=R’)时称单醚。醚分子中的两个烃基不一样(R≠R‘)则称混醚。两烃基中有一个或两个是芳香烃基的称为芳香醚。若氧原子与烃基连成环则称为环醚。醚的命名:只需在与氧原子相连的两个烃基的名称后加上“醚”字即可。命名单醚时,常将二字省掉;命名混醚时,两个烃基的名称按先小后大的次序写;命名芳香醚时,一般将芳基放在烷基的前面。CH3CH2OCH2CH3CH3OCH2CH3(二)乙(基)醚甲乙醚(ethylether)(ethylmethylether)烃基结构比较复杂的醚,以烃为母体,烃氧基为取代基来命名。环醚命名时可看作是环氧化合物,根据母体烃称为“环氧某烷”,也可用俗名。某些环醚还可当作杂环化合物的衍生物来命名。二、醚的化学性质醚链中氧原子上的孤电子对可作为一种路易斯碱,接受强酸中的质子形成盐而溶于强酸。(二)醚键的断裂醚键的断裂反应属于亲核取代反应。通常伯烷基醚易按SN2机制进行,叔烷基醚易按SN1机制进行。连有两个不同伯烷基的混醚与HX反应时,易按SN2机制进行,一般是较小烷基生成卤代烃,较大烃基生成醇。芳基烷基醚发生醚键断裂时,键的断裂发生在烷基与氧之间,产物为卤代烷和酚。C(三)醚的过氧化物的形成三.冠醚冠醚的命名习惯采用简单命名法。成环总原子数(X)+冠+环中氧原子数(Y),称为X-冠(醚)-Y。冠醚分子的环内有一定的空穴,金属离子可以钻到空穴中与醚键络合,这是冠醚氧原子和金属离子之间形成偶极-离子吸引的结果。这是冠醚最突出的性质。不同结构的冠醚,分子中空穴大小不同,可以容纳的金属离子不同,所以冠醚的络合作用具有较高的选择性。利用上述性质,可以分离金属离子。冠醚更重要的用途在有机合成领域。冠醚分子内氧原子可以与水形成氢键,有亲水性;它的外圈都是―CH2―结构,则具有亲脂性。因此冠醚可将仅溶于水的盐类包在内圈而转溶于有机相中,从而加速该试剂和有机化合物之间的反应。这种加速非均相有机反应的作用称为相转移催化,冠醚为相转移试剂(phase-transfer)。第二节环氧化物一环氧化合物的结构和命名普通命名法:根据相应的烯烃称为氧化某烯。系统命名法:将母体命名为环氧乙烷,三元环中氧原子编号为1。二.环氧乙烷的开环反应环氧乙烷是环氧化物中结构最简单、性质特殊的环醚。由于分子中存在着具有张力结构的三元环,易发生加成开环反应,极易与多种含活泼氢的化合物以及某些亲核试剂反应,生成多种不同类型的化合物,(一)酸催化开环反应不对称环氧化合物开环反应若在酸性介质中进行,倾向于SN1机制,质子先与环中氧形成羊盐,随后再进行开环反应。亲核试剂进攻环中含取代基最多的碳原子。(二)碱催化开环反应醚的通式为R—O—R’当醚分子中与氧相连的两个烃基相同(R=R’)时称单醚。醚分子中的两个烃基不一样(R≠R‘)则称混醚。两烃基中有一个或两个是芳香烃基的称为芳香醚。若氧原子与烃基连成环则称为环醚。二、醚的化学性质冠醚的命名习惯采用简单命名法。成环总原子数(X)+冠+环中氧原子数(Y),称为X-冠(醚)-Y。一环氧化合物的结构和命名普通命名法:根据相应的烯烃称为氧化某烯。二.环氧乙烷的开环反应环氧乙烷是环氧化物中结构最简单、性质特殊的环醚。由于分子中存在着具有张力结构的三元环,易发生加成开环反应,极易与多种含活泼氢的化合物以及某些亲核试剂反应,生成多种不同类型的化合物,