第7章氧化还原滴定法Oxidation-ReductionTitrimetry滴定反应的必备条件本章内容7-1氧化还原反应平衡（1）关于氧化还原电对的几个术语7-1氧化还原反应平衡（2）7-1氧化还原反应平衡（3）7-1氧化还原反应平衡（4）与的关系（1）与的关系（2）7-1氧化还原反应平衡（5）离子强度I对的影响沉淀反应对的影响配位反应对的影响（1）配位反应对的影响（2）pH值对的影响（1）pH值对的影响（2）7-1氧化还原反应平衡（6）例：碘量法测定Cu2+的原理：在1mol·L-1的KI介质中，例：不同pH时，电对AsV/AsⅢ与I3-/I-的反应7-1氧化还原反应平衡（7）反应达到平衡时：例：计算在1mol·L-1HCl中以下反应的K化学剂量点时：例：对于滴定反应，反应的完全度99.9％即可满足要求，则两电对的条件电位至少相差多少？7-2氧化还原反应的速率及影响因素（1）7-2氧化还原反应的速率及影响因素（2）催化剂（1）催化剂（2）诱导反应7-3氧化还原滴定原理（1）sp的计算（1）sp的计算（2）滴定百分数％Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线关于滴定突跃的几点讨论0501001502007-3氧化还原反应滴定（2）氧化还原指示剂常用氧化还原指示剂氧化还原平衡处理思路7-4氧化还原滴定中的预处理（1）7-4氧化还原滴定中的预处理（2）7-5常用氧化还原滴定法7-5-1高锰酸钾法（1）7-5-2高锰酸钾法（2）KMnO4标准溶液配制与标定滴定方法和测定示例（1）滴定方法和测定示例（2）例：移取20.00mL乙二醇水溶液，加入50.00mL0.02000molL-1KMnO4碱性溶液。反应完全后，酸化溶液加入0.1010molL-1Na2C2O420.00mL，还原过剩的MnO4-和MnO42-的歧化产物MnO2和MnO4-；再以0.02000molL-1KMnO4溶液滴定过量的Na2C2O4，消耗了15.20mL。计算乙二醇的浓度。滴定方法和测定示例（3）不充分（+）洗涤情况洗过分（-）陈化时间长,MgC2O4后（+）7-5-2重铬酸钾法（1）重铬酸钾法测定铁（有汞法）K2Cr2O7—Fe2+滴定曲线重铬酸钾法测定铁（无汞法）例：化学耗氧量（COD）的测定：取废水样100.0mL，用H2SO4酸化后加入25.00mL0.01667molL-1K2Cr2O7溶液，以Ag2SO4为催化剂，煮沸一定时间，待水样中还原性物质较完全地氧化后，以邻二氮菲-亚铁为指示剂，用0.1000molL-1的FeSO4溶液滴定剩余的K2Cr2O7，用去15.00mL，计算废水样中COD，以mgL-1表示。7-5-3碘量法I2与Na2S2O3反应（1）I2与Na2S2O3反应（2）碘溶液的配制与标定Na2S2O3溶液的配制与标定（1）Na2S2O3溶液的配制与标定（2）碘量法测定铜碘量法测定葡萄糖含量例：称取含甲酸（HCOOH）的试样0.2040g溶于碱性溶液后加入0.02010mol/L的KMnO4溶液25.00mL，待反应完成后酸化，加入过量的KI还原过剩的MnO4-以及MnO42-歧化生成的MnO4-和MnO2，最后用0.1002mol/LNa2S2O3标准溶液滴定析出的I2，计消耗Na2S2O3溶液21.02mL。计算试样中甲酸的含量。转换因子法计算设HCOOH为xmmol利用等物质的量规则计算例：称含KI试样1.000g，溶于水，加入10.00mL0.05000mol/LKIO3，反应后煮沸驱尽所生成的I2，冷却，加入过量的KI与剩余的KIO3反应，析出I2，用0.1008mol/LNa2S2O3滴定，消耗21.14mL，求试样中KI含量。氧化剂：KIO37-5-4溴酸钾法