第九章生物碱类药物的分析掌握**：生物碱类典型药物的结构特征与性质；特征鉴别试验。了解：其他鉴别反应；其他杂质检查方法；第一节典型药物的基本结构与性质（二）、托烷类（三）、喹啉类（四）、异喹啉类盐酸吗啡（五）、吲哚类硝酸士的宁（六）、黄嘌呤类咖啡因1.碱性**季铵碱＞脂肪胺、脂环胺＞芳胺、N—芳杂环＞酰胺麻黄碱、阿托品＞罂粟碱＞咖啡因吗啡具酸碱两性2.旋光性一般多为左旋体有效。3.溶解性游离生物碱不溶或难溶于水，能溶或易溶于有机溶剂，在稀酸中成盐而溶解生物碱盐类易溶于水，不溶于有机溶剂。第二节鉴别试验（三）物理常数二、化学鉴别法（1）.双缩脲反应芳环侧链氨基醇结构的特征反应盐酸麻黄碱、盐酸伪麻黄碱（2）Vitali反应（3）绿奎宁反应（4）紫脲酸铵反应（5）Marquis反应三、仪器分析鉴别法（一）UV（二）IR（三）色谱第九章生物碱类药物的分析第一节典型药物的结构和性质一、苯烃胺类：1.碱性**2.手性*3.氨基醇结构**4.UV*二、托烷类：1.碱性**2.阿托品为消旋体**三、喹啉类：1.碱性**四、异喹啉类：1.盐酸吗啡酸碱两性**五、吲哚类：1.碱性**六、黄嘌呤类：1.游离**第二节鉴别试验一、性状检查：外观、溶解度、物理常数二、化学鉴别法1.显色反应；2.沉淀反应3.特征鉴别反应**（1）双缩脲反应；（2）vitaili反应（3）绿奎宁反应（4）紫脲酸铵反应；（5）Marquis反应三、仪器分析法：UV，IR，色谱掌握**：非水滴定法的原理、应用实例；提取酸碱滴定法的步骤以及常用试剂；了解：其他实验条件的选择。第三节特殊杂质检查一、利用药物和杂质在物理性质上的差异二、利用药物和杂质在化学性质上的差异1、盐酸吗啡中阿扑吗啡的检查三、色谱法旋光法*第四节含量测定（二）测定条件的选择适用范围及溶剂的选择Kb＞10-10时，宜选冰醋酸作为溶剂；Kb为10-10-10-12时，宜选冰醋酸与醋酐的混合液作为溶剂；Kb＜10-12时，选用醋酐作为溶剂。2.酸根的影响3.指示终点的方法电位法：玻璃—甘汞电极系统指示剂法：结晶紫（三）、测定实例**（1）一般均预先在溶液中加入Hg(Ac)2的冰醋酸溶液，以消除氢卤酸对滴定的干扰。取本品约0.15g，精密称定，加冰醋酸10ml，加热溶解后，加醋酸汞试液4ml与结晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液（0.1mo1/L）滴定至溶液显翠绿色，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于20.17mg的C10H15NO·HCl。生物碱的硫酸盐，在冰醋酸介质中只能被滴定至生物碱的硫酸氢盐。（1）硫酸阿托品HClO4直接滴定时，反应摩尔比为1∶1（2）硫酸奎宁HClO4直接滴定时，反应摩尔比为1∶3因HNO3具有氧化性，可使指示剂变色，一般电位法指示终点。如硝酸毛果芸香碱。无影响，直接测定。如磷酸可待因。（一）原理与方法碱化、分离提取**2.滴定**（2）剩余滴定法用于碱性较弱的生物碱（3）提取剩余滴定法用于对热不稳定的生物碱碱化试剂最常用氨水**优点：使大部分生物碱游离，不会和生物碱发生反应，不易乳化，易挥发，易除去，无干扰。2.提取溶剂（1）提取溶剂选择的原则对生物碱溶解度大，而对其他共存物溶解度尽可能小；与生物碱及碱化试剂不起任何反应。（2）常用的提取溶剂最常用氯仿**3.选择合适的指示剂4.避免乳化（三）测定实例第三节特殊杂质检查一、利用物理性质上的差异：旋光性*二、利用化学性质上的差异三、色谱法第四节含量测定一、非水溶液滴定法（一）原理和方法**：游离碱，生物碱盐（二）测定条件的选择1.适用范围及溶剂的选择2.酸根的影响3.指示剂方法的选择（三）测定实例**1.游离碱的测定；2.氢卤酸盐的测定；3.硫酸盐的测定；4.硝酸盐的测定；5.磷酸及有机酸盐的测定。二、提取酸碱滴定法1.原理和方法：步骤**2.测定条件的选择：碱化试剂**、提取溶剂**、指示剂三、酸性染料比色法（一）基本原理（二）测定条件的选择2.酸性染料3.有机溶剂的选择5.有色杂质的存在供试品溶液的制备：取本品20片，精密称定，研细，精密称取适量（约相当于硫酸阿托品2.5mg），置50ml量瓶中，加水振摇使硫酸阿托品溶解并稀释至刻度，滤过，取续滤液，作为供试品溶液。对照品溶液的制备：另取硫酸阿托品对照品约25mg，精密称定，置25ml量瓶中，加水溶解并稀释至刻度，摇匀，精密量取5ml，置100ml量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，作为对照品溶液。测试方法：精密量取供试品溶液与对照品溶液各2ml，分别置预先精密加入三氯甲烷10ml的分液漏斗中，各加溴甲酚绿溶液2.0ml，振摇提取2分钟后