有机化学(上册).doc
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第一章凡是能接受外来电子对的都叫酸路易斯酸碱凡是能给予电子对的都叫碱两原子之间的共用电子对均匀分裂,叫均裂结果产生具有不成对电子的原子或原子团,即自由基键的断裂方式两原子间的共用电子对完全转移到到其中的一个原子上,叫异裂结果产生带正电或带负电离子分子式相同而结构相异因而其性质也各异的不同化合物,称为同分异构体同分异构体中,如果他们的结构的不同是由分子中各原子的不同连接次序,或称为不同构造而引起的,他们又叫构造异构体。碳链不同的异构和官能团位置不同的异构都是构造异构仅仅由于围绕单键旋转,而引起的分子中各原子在空间的不同排布方式称为构象由于围绕σ键轴旋转,而引起的分子中原子或原子团形成不同的空间排布形象,称为构象。分子的不同构象称为构象异构或旋转异构Me—甲基Et—乙基n-Pr—正丙基i-Pr—异丙基n-Bu—正丁基Ph—苯基t-Bu—叔丁基(三级丁基)R—烷基Ar—芳基Ac—乙酰基“次序规则”是用来决定不同原子或原子团相互排列顺序的规则,其主要内容如下:(1)将各种取代基的原子按其原子序数大小排列,大者为“较优”基团。若为同位素,则质量高的定为“较优”基团。孤电子对排在最后。例如:I>Br>Cl>S>F>O>N>C>D>H(2)如果两个基团的第一个原子相同,则比较与它直接相连的其它几个原子。比较时按原子序数排列,先比较各组中原子序数的最大者;若仍相同,再依次比较第二、第三个;若仍相同,则沿着取代基逐次相比。如:-CH2CH3>-CH3(3)含有双键、三键的基团,可以认为连有两个或三个相同的原子。第二章伯碳(1º)仲碳(2º)碳分类叔碳(3º)季碳(4º)烷烃的命名:①选最长碳链作为主链,②取代基最多,③次序规则。为了便于观察和应用,常用透视式和纽曼式投影式表示其构象C1~C4(g),C5~C17(l),18碳之后(s)相对分子质量越大熔沸点越高。同分子数下,支链越多,熔沸点越低。分子的对称性增加,它们在晶格中的排列越紧密,熔物理性质点也越高。密度比水小溶解度:相似相容原理燃烧氧化反应烷(自由基型反应)氧化为含氧化合物:KmnO4,MnO2或脂肪酸锰盐作催化剂异构化反应:正丁烷在三溴化铝及溴化氢的存在下,在27度时异构化为异丁烷裂化——在高温下使烷烃分子发生裂解的过程。CH3CH2CH2CH3混合物(较低级的烯,烷,H2)烃热裂化反应——通常在5MPa及500~600℃下进行的裂化化学性质裂化反应(自由基型反应)反应。催化裂化——在催化剂存在下的裂化。催化裂化一般在450~500℃,常压下进行。能提高汽油的质量。裂解——在更高温度下(>700℃)进行深度裂化,得到更多低级烯烃取代反应:烷烃上的氢的反应活性顺序及不同的卤素的反应选择性反应条件一般为漫射光、热或某些催化剂注:卤素取代反应属自由基取代反应链引发:形成自由基反应历程连增长:夺取烷烃中的氢,并再引发自由基形成链终止:相互结合烷烃的结构:SP3杂化结构,四个σ键,正四面体型第三章烯烃的命名注:碳原子数在10个以上的烯烃,命名时在烯之前还需加个“碳”字烯烃的结构:SP2杂化结构,三个σ键,一个π键,π键裸露在乙烯分子平面的上方和下方,因此外界试剂,特别是亲电试剂的进攻,因而具有亲核性顺反标记:两个相同基团处于双键的同侧叫做顺式,反之叫反式。(只针对双键上连有相同的基团)异构现象E—Z标记:比较一个碳上的两个基团的优先次序,较优基团在同侧的为Z构型;两个较优基团在双键的异侧的叫E构型注意:顺式不一定是Z构型,反式也不一定是E构型工业来源:石油裂解来源和制法醇脱水:浓硫酸或氧化铝作催化剂卤烷脱卤化氢:在乙醇溶液中,有强碱存在的情况下C2~C4(g)C5~C18(l)双键在末端的烯烃的沸点比双建在碳链中间的异构体的沸点低物理性质直链烯烃的沸点高于带支链的烯烃顺式异构体一般都具有比反式异构体较高的沸点和较低的熔点烯烃都不溶于水,但可溶于非极性溶剂催化加氢:铂、钯或镍等金属作催化剂烯催化加氢为顺式加成反应,说明加氢可能是在催化剂表面进行每摩尔烯烃催化加氢放出来的能量叫做氢化热和卤化氢的加成注:遵循马氏加成规则与硫酸的加成硫酸:HO—SO2—OH烃此反应可水解,可用来用来分离烯烃和烷烃。因为烷基硫酸可溶于硫酸,而烷烃不溶与水加成一般要酸作催化剂亲电加成工业上在高温高压下,以载于硅藻土上的磷酸作为催化剂,与水蒸气作用加成与卤素加成与溴加成,检验双键的存在,并得到反式加成产物化学性质与次卤酸加成次卤酸:HO—X(卤素带正电)自由基加成:过氧化物作催化剂,烯烃与溴化氢作用注:反马氏加成硼氢化反应