有机化学试卷2003B.doc
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理论有机化学试卷(B)姓名__________班级__________成绩_______一.判断题(只要写出答案,不必作出解释).20分1.按照酸性强弱顺序排列下列化合物2.用休克尔规则判断下列化合物的芳香性归属3.推测下列化合物水解反应速度顺序Me3COTsMe3CClCH3CH2BrC6H5CH2OTs(CH3)2CHBr4.按电离常数大小排列以下化合物BrC6H4CH2OC6H5CH2OHC6H5OHC6H5CH=CHOH二.用共振论预测以下反应的主要产物(5分)Br2/Fe———→三.简单解释以下反应事实(20分)1.在极性溶剂中,把溴加到乙烯中只得到二溴乙烷。但体系中如有氯化钠存在时,可以生成1-溴-2-氯乙烷。2.(CH3CH2)2NH的碱性比CH3CH2NH2要强,但是(CH3CH2)3N的碱性却反而比(CH3CH2)2NH弱。3.在大多数场合下,卤代烷的水解可以用碱来催化,但叔丁基氯在甲醇水溶液中的水解速度却几乎不受碱的影响。4.MeMeMeMe||||Me3CC―N=N―CCMe3乙酸解反应速度比Me3CC―N=N―CCMe3快75倍。||||CNCNHH四.以下说法中那些符合E1消除反应的事实?(用×√表示)(5分)1.位置处在离去基团同一侧的原子比较容易被消除。()2.以卤代烷作为反应物,所得产物中末端烯烃占多数。()3.反应物的立体构型在反应中发生反转。()4.试剂的位阻大对反应速度影响不大。()5.使用强碱性试剂有可能增加取代产物的比例。()五.4-叔丁基环己基三甲基胺的氯化物有顺反两种异构体。当它们分别在叔丁醇/叔丁醇钾溶液中反应之后,顺式异构体生成90%的4-叔丁基环己烯和10%的N,N-二甲基-4-叔丁基环己胺;而反式异构体只得到后一种产物。请解释此反应结果的原因。(10分)六.完成以下反应式(20分)1.OCH3F‖CH3I←——CH3CCH2CH3——→2.H+———→3.H+——→△4.CH3MgIH2O——→——→七.在下面的亲核取代反应中会出现邻位取代和间位取代两种产物,而且是间位取代产物的比例更大一些。请用反应机理解释。(10分)+八.在硫酸存在下苯胺基磺酸发生重排反应生成对胺基苯磺酸:H2SO4——→如果改用等摩尔的H235SO4进行反应,产物里有50%的对胺基苯磺酸含35S,另50%的对胺基苯磺酸不含35S.请拟出一个可能的反应历程。(10分)