会计学内界：中心离子（中心形成体）——具有空轨道的离子(1)一般是过渡金属(jīnshǔ)阳离子,如:Fe2+、Co3+(2)少数非过渡金属(jīnshǔ)离子，如：Ca2+、Al3+(3)也可是中性原子，如：Ni(CO)4中的Ni等(4)少数负氧化态的离子，如：I3-中的I,H[Co(CO)4]中的Co均为-1价(5)少数高氧化态的非金属(jīnshǔ)元素，如：[SiF6]2-、[PF6]-、[BF4]-中Si、P、B配位原子——配体中具有孤对电子，直接与中心原子相连的原子，如：N等，一般是ⅣA、ⅤA、ⅥA、ⅦA族电负性较大的元素配位体（配体）——含有配位原子的分子或离子，如：CN-和NH3等单齿配位体H2N-CH2-CH2-NH2多齿配位体SCN-两可配位体（S、N均可)配位数——直接与中心原子相连的配位原子个数，不一定等于配位体的数目配位数是中心离子的重要特征：一般中心离子的配位数2、4、6、8等，常见的是4和6，奇数（1、3、5、7）非常罕见(hǎnjiàn)配位数可以改变，取决于中心原子和配位体的性质规律：(1)中心离子的电荷越高，配位数越多。如[PtCl4]2-、[PtCl6]2-、[Cu(CN)2]-、[Cu(CN)4]2-一般中心原子电荷：+1+2+3+4配位数：24,(6)(4),66,(8)(2)配位体的负电荷增加,配位数减小:配体间斥力大如：[Zn(NH3)6]2+与[Zn(CN)4]2-[Co(H2O)6]2+与[CoCl4]2-(3)中心离子半径越大，配位数越大：空间(kōngjiān)允许如：[AlF6]3-与[BF4]-但中心离子半径太大时,配位数会降低：与配体结合力小4*分子(fēnzǐ)氮配合物，如：[Rn(NH3)5N2]X2配位(pèiwèi)化合物的命名配合(pèihé)物的空间结构与几何异构1.配离子的空间构型配离子的空间构型与配位数及配体种类有关2.配离子(lízǐ)的几何构型sp3.中心离子（或原子）提供杂化轨道接受(jiēshòu)配体的孤对电子形成配键时，由于采用的杂化轨道不同，形成的配合物可分为内轨型和外轨型。如：Fe2+(3d64s0)再如：再如：内轨型、外轨型可用测定配合(pèihé)物的磁性确定n012345(未成对电子(diànzǐ)数）µ/B.M.01.732.833.874.905.924.少数(shǎoshù)配合物中的配位键是复键,既有σ配键又有π配键复配键的形成大大争强了配合物的稳定性2.解释了具有π配键的配合物比较稳定3.解释了配离子的某些性质，如磁性、稳定性等价键理论解释配合物时具有其局限性，有些试验现象不能很好的说明，如：为什么会产生高低自旋现象？为什么配合物多具有一定的颜色(yánsè)？等为此发展了一些新的理论，如配合物的晶体场理论等（感兴趣的同学自己看）10.3配位解离(jiělí)平衡解离(jiělí)平衡也可以表示为：2.配离子的稳定常数将解离方程式反过来写，就是配离子的形成(xíngchéng)方程式,平衡常数称为生成（或形成(xíngchéng)）常数——稳定常数方程式也可以(kěyǐ)写为：稳定(wěndìng)常数一般很大，常用logβθ表示则：各组分占的百分数——分布系数(xìshù)分别为：设：例题(lìtí)1在-1AgNO3溶液中加入1ml2mol.L-1NH3.H2O，计算平衡时溶液中Ag+及各配离子的浓度。(已知：[Ag(NH3)2]+的logβ1=3.24,logβ2=7.2)[Ag(NH3)+]=δAgCAg=1.14×10-4×0.02=2.28×10-6mol.L-1解：白色(báisè)解：中心离子的水合离子在与单齿配体形成配位键时，每个配体置换出一个水分子，反应前后体系中总的粒子数不变；而一分子乙二氨(en)则可置换出两个水分子，反应后体系中的粒子数大大增加，既体系更加混乱，易于发生，所以较大，即螯合物稳定性较高。但这种稳定性主要表现在五、六元环螯合物中，多于6或少于5元环一般也不稳定，而且很少见。O10.5配位(pèiwèi)化合物的应用4.生命(shēngmìng)过程：1000多种酶中约1/3是复杂的金属离子配合物；植物光合作用的叶绿素、动物血红素等均是一些复杂的配位化合物10.6配位(pèiwèi)滴定10.6.1.乙二胺四乙酸及其金属配合物的稳定常数EDTA与金属离子形成配合(pèihé)物的特点：a.与金属离子能形成多个多元环，稳定性高b.配合(pèihé)比简单，与大多数金属离子形成1:1配合(pèihé)物c.配合(pèihé)物易溶于水d.能与绝大多数金属离子形成螯合物EDTA与常见金属离子形成的配合(pèihé)