配位化合物与配位滴定法学习教案.ppt
上传人:王子****青蛙 上传时间:2024-09-13 格式:PPT 页数:103 大小:38.3MB 金币:10 举报 版权申诉
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会计学5.了解配位化合物的应用及生物无机化学6.掌握影响EDTA配合物稳定性的外部因素,重点掌握酸效应和酸效应系数7.掌握EDTA滴定法的基本原理,重点掌握单一金属离子准确滴定的界限及配位滴定中酸度的控制8.了解金属离子指标(zhǐbiāo)剂,了解提高配位滴定选择性的方法与途径8.1配位化合物的组成(zǔchénꞬ)与命名2)组成(zǔchénꞬ)*配位(pèiwèi)(Ligand)配位原子:能提供孤对电子,直接与中心原子或离子(lízǐ)结合的原子。*配位(pèiwèi)数(coordinationnumber)*影响(yǐngxiǎng)配位数的因素2.配合(pèihé)物的命名B.配体命名(mìngmíng)次序2.配合(pèihé)物的命名带倍数词头的无机含氧酸阴离子配体和复杂有机配体命名时,要加圆括号,如三(磷酸根)、二(乙二胺)。有的无机含氧酸阴离子,即使不含有倍数词头,但含有一个(yīɡè)以上直接相连的成酸原子,也要加圆括号,如(硫代硫酸根)。[Ag(NH3)2]Cl练习:命名下列(xiàliè)配合物8.2配合(pèihé)物的价键理论2.磁矩μ与中心离子(lízǐ)未成对电子数的关系不同(bùtónꞬ)n值时磁矩μ的理论值3.外轨型配合(pèihé)物与内轨型配合(pèihé)物Fe(F)63-/2)内轨型配合(pèihé)物Fe(CN)63-/中心(zhōngxīn)离子价电子层结构是影响外轨型或内轨型配离子形成的主要因素:①中心(zhōngxīn)离子内层d轨道已经全满,只能形成外轨型②中心(zhōngxīn)离子本身具有空的内层d轨道,一般倾向于形成内轨型配离子③若中心(zhōngxīn)离子内层d轨道未完全充满,则既可形成外轨型配离子,又可形成内轨型配离子,这时配体成为主要因素:8.3配位(pèiwèi)平衡2)不稳定(wěndìng)常数(instabilityconstant)4)累积(lěijī)稳定常数cumulativestabilityconstant例1:在1.0ml0.040mol·L-1AgNO3溶液中,加1.0ml0.080mol·L-1氨水(ānshuǐ),求算平衡后的c(Ag+)2×①-②例2:在1.0ml0.040mol·L-1AgNO3溶液(róngyè)中,加1.0ml2.0mol·L-1氨水,求算平衡后的c(Ag+)2.配位平衡(pínghéng)移动竞争(jìngzhēng)平衡:[FeF6]3-+6H+⇌Fe3++6HF例:50ml0.2mol·L-1的[Ag(NH3)2]+溶液与50ml0.6mol·L-1HNO3等体积混合(hùnhé),求平衡后体系中[Ag(NH3)2]+的剩余浓度。Kfθ[Ag(NH3)2+]=1.7×107,Kbθ(NH3)=1.8×10-5。②配体碱效应(xiàoyìng)→加碱降低配体稳定性2)配位平衡(pínghéng)与沉淀平衡(pínghéng)例:要使0.1molAgI固体完全在1升氨水(ānshuǐ)中溶解,氨水(ānshuǐ)浓度至少为多大?若用1升KCN溶液溶解,至少需多大浓度?已知Kspθ(AgI)=1.5×10-16,Kfθ[Ag(NH3)2]+=1.7×107,Kfθ[Ag(CN)2]-=1.0×1021解:①设0.1molAgI完全溶于1L氨水,则有竞争(jìngzhēng)平衡:AgI+2NH3⇌[Ag(NH3)2]++I-同样可计算c(CN-)=2.58×10-4mol·L-1,起始KCN浓度为:c=0.1×2+2.58×10-4=0.2mol·L-1即为完全(wánquán)溶解的最低起始浓度。②配离子(lízǐ)转化为沉淀例:有一溶液,含有0.1mol·l-1NH3和0.1mol·L-1NH4Cl以及0.01mol·L-1[Cu(NH3)4]2+配离子,问此溶液能否(nénꞬfǒu)生成Cu(OH)2沉淀?Kfθ[Cu(NH3)4]2+=4.8×1012,KspθCu(OH)2=2.2×10-20解:解题(jiětí)关键求出c(Cu2+)、c(OH-)②求c(OH-)(缓冲溶液(huǎnchōnꞬrónꞬyè))3)配位平衡(pínghéng)与氧化还原平衡(pínghéng)4)配位(pèiwèi)平衡之间的移动8.4螯合物2)螯合剂(chelatingagents):含有(hányǒu)多齿配体的配位剂。2.螯合物的稳定性2)螯环的大小(dàxiǎo)和数目与稳定性的关系8.4配位(pèiwèi)滴定法2.EDTA(ethylenediaminetetraaceticacid)H6Y2+⇌H++H5Y+H3Y-⇌H++H2Y2-2)特点(tèdiǎn)3.ED