会计学组成为CoCl3·6NH3的化合物第一次制备出时，人们认为它是由两个简单化合物(CoCl3和NH3)形成的一种新类型的化合物。令化学家迷惑不解:既然简单化合物中的原子都已满足了各自的化合价,是什么驱动力促使它们之间形成新的一类化合物?由于人们不了解成键作用(zuòyòng)的本质,故将其称之为“复杂化合物”。●大多数化学元素表现出两种类型(lèixíng)的化合价，即主价和副价●元素形成配合物时倾向于主价和副价都能得到满足●元素的副价指向空间确定的方向1798年塔索尔特制备出CoCl3·6NH3之后的100年间,化学家们一直试图解开这类化合物成键本质(běnzhì)之谜。约尔更生(SMJorgensen，1837-1914)提出了一种链理论。一.相关(xiāngguān)的定义(Relatingdefinitions)●都存在一个“配位实体”.●“配位实体”相对稳定，既可存在于晶体中，也可存在于溶液中。●与“复盐”(Doublesalts)不同，但又无绝对(juéduì)的界线。与配合物相关(xiāngguān)的一些概念可依下列实例说明：2.配位(pèiwèi)化合物形成体—提供空轨道(guǐdào)电子对接受体Lewis酸配位体—提供孤对电子电子对给予体Lewis碱4.配位(pèiwèi)体和配位(pèiwèi)原子●单齿配体：一个(yīɡè)配体中只含一个(yīɡè)配位原子分子是个双齿配位体,配位原子(yuánzǐ)是两个N原子(yuánzǐ),是个非常优秀的配体。叶绿素(chlorophyllsa)是镁的大环配合物，作为配位体的卟啉环与Mg2+离子的配位是通过4个环氮原子实现的。叶绿素分子中涉及(shèjí)包括Mg原子在内的4个六元螯环。血红素是个铁卟啉化合物,是血红蛋白(xuèhóngdànbái)的组成部分。Fe原子从血红素分子的与中心离子(lízǐ)（或原子）成键的配位原子的总数配位数的大小与中心原子和配位体的性质(xìngzhì)有关。大体积配位体有利于形成低配位数配合物，大体积高价阳离子中心原子有利于形成高配位数配合物。常见金属离子的配位数如下表所示。6.螯合物和金属(jīnshǔ)大环配合物［Co(en)3］3+二.化学式的书写和配合(pèihé)物的命名(Writingofchemicalequationandnomenclatureofcoordinationcompound)关于汉语命名(mìngmíng)原则硫酸四氨合铜（Ⅱ）六异硫氰根合铁（Ⅲ）酸钾六氯合铂（Ⅳ）酸氢氧化四氨合铜（Ⅱ）五氯•氨合铂（Ⅳ）酸钾硝酸(xiāosuān)羟基•三水合锌（Ⅱ）(三)氯化五氨•水合钴（Ⅲ）五羰（基）合铁三硝基•三氨合钴（Ⅲ）乙二胺四乙酸根合钙（Ⅱ）命名(mìngmíng)下列配合物和配离子：（1）(NH4)3[SbCl6];（2）[Co(en)3]Cl3（3）[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O写出下列(xiàliè)配合物的化学式：（1）羟基·水·草酸根·乙二胺合铬(Ⅲ)（2）氯·硝基·四氨合钴配阳离子(Ⅲ)●形成体(M)有空轨道(guǐdào)，配位体(L)有孤对电子(loneelectronpairs)，形成配位键ML●形成体(中心离子)采用杂化轨道(guǐdào)成键●杂化方式与空间构型有关中心离子(lízǐ)Ag+的结构中心(zhōngxīn)离子Ni2+的结构同样(tóngyàng)是四配位，但对络合物[Ni(CN)4]2–就成了另一回事试画出[BeF4]2–或[Be(H2O)4]2+的结构(jiégòu)。[FeF6]3-外轨配合物配位原子的电负性很大，如卤素、氧等,不易给出孤电子对，使中心离子(lízǐ)的结构不发生变化，仅用外层的空轨道ns，np，nd进行杂化生成能量相同，数目相等的杂化轨道与配体结合。内轨配合物配位原子的电负性较小,如氰基(CN-,以C配位),氮(-NO2,以N配位),较易给出孤电子对,对中心离子的影响较大(jiàodà),使电子层结构发生变化,(n-1)d轨道上的成单电子被强行配位(需要的能量叫“成对能”,P)腾出内层能量较低的d轨道接受配位体的孤电子对,形成内轨配合物。Ag+Cu+Cu2+Zn2+Cd2+FeFe3+Fe2+Mn2+Cr3+磁性：物质在磁场中表现出来(chūlái)的性质.顺磁性：被磁场吸引n>0,µ>0，如O2,NO,NO2反磁性：被磁场排斥n=0,µ=0铁磁性：被磁场强烈吸引.例：Fe，Co，Ni磁矩：玻尔磁子某些过渡金属(jīnshǔ)离子的自旋磁矩电子(diànzǐ)能称出来么？根据实验测得的有效磁矩，判断下列各种(ɡèzhǒnɡ)离子分别有多