第六章水产品中农药、兽药残留的检验1.1农药、农药残留1.2兽药、兽药残留1.3水产品中农药和兽药污染的来源和途径2.1有机氯农药的检测方法水产品中有机氯农药残留量的测定原理标准溶液的配制分别准确称取所需的标准品，用少量苯溶解，再用正己烷稀释成一定浓度的储备液。根据各农药在仪器上的响应情况，以正己烷配制混合标准应用液。测定方法（1）提取称取试样20g（精确到0.0lg）于100mL具塞三角瓶中，加水6mL,丙酮40mL,振摇30min，加氯化钠6g，充分摇匀，再加30mL石油醚，振摇30min。取35mL上清液，经无水硫酸钠滤于旋转蒸发瓶中，浓缩至约1mL，加2mL乙酸乙酯－环己烷（1＋1）溶液再浓缩，如此重复3次，浓缩至约1mL。结果计算标准溶液的配制准确称取各有机磷农药标准品，用乙酸乙酯溶解、定容成一定浓度的储备液。测定前，用乙酸乙酯稀释配制混合标准应用液。色谱条件色谱柱：涂以SE-540.25μm×30m×0.32mm（内径）石英弹性毛细管柱。程序升温：60℃维持1min：40℃/min升到110℃；5℃/min升到235℃；40℃/min升到265℃进样口温度：270℃。检测器：火焰光度检测器（FPD-P）。载气流速：氮气（N2）：1mL/min;尾吹：50mL/min；氢气：50mL/min；空气：500mL/min测定方法提取称取试样20g（精确到0.01g）于100mL具塞三角瓶中，加水6mL，丙酮40mL，振摇30mi云，加氯化钠6g，充分摇匀，再加30mL石油醚，振摇30min。取35mL上清液，经无水硫酸钠滤于旋转蒸发瓶中，浓缩至约1mL，加2mL乙酸乙酯-环己烷（1＋1）溶液再浓缩，如此重复3次，浓缩至约1mL。净化将此浓缩液经凝胶柱以乙酸乙酯-环己烷（1＋1）溶液洗脱，弃去0mL～35mL流分，收集35mL～70mL流分。将其旋转蒸发浓缩至约1mL，再经凝胶柱净化收集35mL～70mL流分，蒸发浓缩，用氮气吹除溶剂，以石油醚定容至1mL，留待GC分析。水产品中多氯联苯的测定多氯联苯（PCBs），又称氯化联苯，是由一些氯置换联苯分子中的氢原子而形成的化合物，在工业上得到广泛应用。多氯联苯可以通过水体中生物食物链的富集作用，其在鱼类体内浓度累积到几万甚至几十万倍。多氯苯同时损害人类的免疫系统并被列为可能的致癌物质，其毒性主要表现为：影响皮肤、神经、肝脏，破坏钙的代谢，导致骨骼、牙齿的损害，并有慢性致癌和致遗传变异等的可能性。（3）超声波萃取法该方法是分析固体基质最简单的技术之一，其原理是在室温下用适当的有机溶剂和样品混合，超声萃取待测物质。萃取效率除与溶剂的极性有关外，还受萃取时间的影响。该法操作简单。（4）酸碱处理萃取法有实验表明，在萃取混合液中加入有反应性的酸、碱或经酸碱处理过后的硅胶可明显地改善萃取效果，提高萃取回收率。Liang等曾在液-液萃取中加入HCI，研究了不同酸性对PCDDs/PCDFs/PCBs回收率的影响，结果表明，前两者在碱性条件下的回收率高，而后者则在酸性条件下的回收率高。（5）蒸汽相萃取法（Bleidner法）Schuphan等利用“Bleidner”蒸汽相萃取技术分析湖泊沉积物中的PCBs和有机氯沉淀物，与传统的索氏抽提法相比较，结果表明，该法无需干燥和一般的清洗步骤，因而可大大缩短分析时间。但随着PCBs氯化度的增高，使用该法所得的回收率明显降低（由PCB28的98%下降到PCB180的43%）。（6)索氏抽提法在分析非极性和中等极性痕量有机物方面得到广泛应用，在分析PCBs方面的报道也有很多，如沉积物、土壤和动植物组织等。该法的要点是溶剂的极性应与溶质的溶解度相符，并且萃取前要用溶剂将基质完全浸湿，其不足之处在于干燥过程耗时长，另外萃取时硫也易从基质中萃取出来，影响检测器的测定，延长分析时间。所用的检测器主要有以下几类：薄层层析法（TLC）气相色谱法测定水产品中多氯联苯残留量利用消化法破坏水产品中的蛋白质和脂肪等杂质，用石油醚提取、浓硫酸磺化净化，用毛细管气相色谱法测定。本方法简便、快速，结果准确，适用于大批量样品分析。测定多氯联苯中有代表性的六种：PCB28-2,4,4′-Trchlorbiphenyl；PCB52-2,2′,5,5’-Tetrachlorbiphenyl；PCB101-2,2′,4,5,5′-Pentachlorbiphenyl；PCB138-2,2′,3,4,4′,5′-Hexachlorbiphenyl；PCB153-2,2′,4,4′,5,5′-Hexachlorbiphenyl；PCB180-2,2′,3,4,4′,5,5′-Heptachlorhiplienyl。原理试样经高氯酸与