质谱图解析及应用质谱是利用分析物质形成离子后按质荷比的不同在质量分析器中分离并测定其强度，以达到定性、定量分析的一种分析手段。高真空下，具有高能量的电子流等碰撞加热汽化的样品分子时，分子中的一个电子被打出生成阳离子的分子离子，这样的离子继续破碎会变成更多的碎片离子，把这些离子按照质量m与电荷比（m/z，质荷比）的大小顺序分离并记录测得的谱图称为质谱图。此为2，4-二甲基苯胺的质谱。图中的竖线称为质谱峰，不同的质谱峰代表有不同质荷比的离子，峰的高低表示产生该峰的离子数量的多少。质谱图的质荷比（m/z）为横坐标，以离子峰的相对丰度为纵坐标。图中最高的峰称为基峰。离子主要类型（2）形成分子离子时电子失去的难易程度及表示方法有机化合物中原子的价电子一般可以形成σ键、π键，还可以是未成键电子n（即独对电子），这些类型的电子在电子流的撞击下失去的难易程度是不同的。一般来说，含有杂原子的有机分子，其杂原子的未成键电子最易失去；其次π键；再次是碳-碳相连的σ键；而后是碳-氢相连的σ键。即失去电子的难易顺序为：杂原子＞C=C＞C—C＞C—H易难（3）分子离子峰的强度与结构的关系分子离子峰的强度与结构的关系有如下规律：a碳链越长，分子离子峰越弱；b存在支链有利于分子离子裂解，故分子离子峰很弱；c饱和醇类及胺类化合物的分子离子弱；d环状分子一般有较强的分子离子峰综合上述规律，有机化合物在质谱中的分子离子的稳定性（即分子离子峰的强度）有如下顺序：芳香环＞共轭烯＞烯＞环状化合物＞硫醚＞短的正构烷烃＞硫醇＞酮＞胺＞酯＞醚＞羧酸＞醇＞高度分支的烃类。离子主要类型离子主要类型离子主要类型离子主要类型离子主要类型离子主要类型离子主要类型离子主要类型有机化合物中一些常见元素的相对丰度离子主要类型离子主要类型质谱图解析及应用质谱图解析及应用质谱图解析及应用质谱图解析及应用1.从该图可见m/z121满足分子离子峰的各项条件，可考虑它为分子离子峰.2.2.4-二甲基苯胺有一个氮原子，分子离子峰m/z121符合氮规则。3.同位素峰中只有M＋1，据此可推断分子中没有S、Cl、Br。4.该化合物分子中含有苯环，亦为有m/z51、65、77、91，有芳香系列产特征峰所证实。此化合物的断裂过程：例2验证3，3’-二甲基4，4’二氨基二苯甲烷质谱图此化合物的断裂过程：例3验证4-氨基偶氮苯质谱图此化合物的断裂过程：