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会计学第十九章碳水化合物碳水化合物可根据分子的大小分为三类:(二)单糖(二)单糖葡萄糖是一种己醛糖:果糖是一种己酮糖:(1)单糖的构型和标记/构型D/L与旋光方向(+)/(-)没有固定的关系:(2)单糖的氧环式结构人们从下述反应中得到启发:环的生成使原来的羰基碳变成了*C(苷原子),生成了苷原子构型不同的两种氧环式结构:α-D-(+)-葡萄糖苷羟基与C5上的-CH2OH位于异侧(第一种结晶);β-D-(+)-葡萄糖苷羟基与C5上的-CH2OH位于同侧(第二种结晶)。α-D-(+)-葡萄糖与β-D-(+)-葡萄糖互为差向异构体或异头物。葡萄糖的环状半缩醛结构可以解释变旋现象:葡萄糖的环状半缩醛结构还可解释实验事实②:在水溶液中,果糖主要以五元氧环式存在:(3)单糖的构象(4)单糖的化学性质(4)单糖的化学性质根据糖二酸是否具有旋光性,可判断原来糖的手性中心是否对称排列。例:B.FehlingorTollen’s氧化酮糖能与FehlingorTollen’s反应的原因——差向异构化C.高碘酸氧化(乙)还原(丙)脎的生成注意:葡萄糖、果糖、甘露糖所生成的糖脎完全相同!Why?(丁)苷的生成糖酐具有缩醛结构,相对比较稳定。α-糖苷和β-糖苷在水溶液中不能通过开链式相互转变(糖苷的生成尤如将关着的门上锁,再打开时需钥匙酸)。糖苷具有一系列典型的缩醛性质:不易被氧化,不易被还原,不与苯肼作用(无羰基),不与FehlingorTollen’s作用(无还原性),对碱稳定,但对稀酸不稳定。糖苷在稀酸的作用下生成原来的糖和苷元(甲醇),在某些酶的作用下,糖苷也可发生水解反应。(5)脱氧糖(6)氨基糖(三)二糖(三)二糖(乙)蔗糖的性质B.水解蔗糖既能被麦芽糖酶水解,又能被转化糖酶水解。麦芽糖酶——专门水解α-葡萄糖苷;转化糖酶——专门水解β-果糖苷。C.酯化(2)麦芽糖麦芽糖分子中有苷羟基,有开链式与氧环式间的相互转换。所以麦芽糖是还原糖,能与Fehling’sorTollen’s反应,能成脎,有变旋现象,并能使溴水褪色。结论:麦芽糖是由两分子葡萄糖通过α-1,4-糖苷键相连而成。(3)纤维二糖(四)多糖(四)多糖(甲)直链淀粉直链淀粉的分子通常是卷曲成螺旋形,这种紧密规程的线圈式结构不利于水分子的接近,因此不溶于冷水。直链淀粉的螺旋通道适合插入碘分子,并通过VanderWaals力吸引在一起,形成深蓝色淀粉-碘络合物,所以直链淀粉遇碘显蓝色。(乙)支链淀粉(丙)淀粉的改性(丁)环糊精/环糊精的空腔内壁有疏水(亲油)性,而空腔外壁有疏油(亲水)性,组成环糊精的葡萄糖单位不同,其空腔大小各异。与冠醚相似,不同的环糊精可以包合不同大小的分子,这在有机合成上有重要的应用价值。例如,苯甲醚可与α-CD形成包合物,且甲氧基和其对位曝露在环糊精空腔之外,有利于新引入基团上对位:(2)纤维素水解纤维素的条件要苛刻一些,一般要在浓酸或稀酸加压下进行:可见,纤维素是由许多葡萄糖通过β-1,4-糖苷键相连而成:小结:(乙)纤维素的性质及应用B.纤维素酯纤维素硝酸酯:C.纤维素醚如果三个羟基全部被羧甲基化,则替代度为3,实际上达不到。——CMC大量用作泥浆处理剂;CMC做纸张表面施胶剂;——CMC在纺织上代替淀粉用做浆料,且不会发酵变质;——CMC在洗衣粉中用做携垢剂;——CMC的水溶液也称作化学浆糊。本章应重点了解: