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1.电位分析法的概述电位滴定法(potentiometrictitration):是借助测量滴定过程中电池电动势的突变来确定滴定终点的方法。直接电位法的特点§2电位分析的基本原理1.以金属为基体,基于电子交换反应的电极金属表面覆盖其难溶盐,并与此难溶盐具有相同阴离子的可溶盐的溶液处于平衡态时所组成的电极。(3)第零类电极这类电极是将一种惰性金属浸入氧化态与还原态同时存在的溶液中所构成的体系。2.离子选择性电极当温度一定时,此电极的电极电位决定于。当一定时,其电极电位一定。不同浓度的KCl溶液的甘汞电极电位具有不同的恒定值。如书P163表9-1所示§3电位法测量溶液的pH当玻璃膜浸泡在水中时,由于硅氧结构与氢离子的键合强度远大于其与钠离子的强度(约为1014倍),因此发生如下的离子交换反应:当长时间浸泡后,H+继续渗透,达到平衡后,形成厚为10-5~10-4㎜的硅酸水化层(H+Gl-),即硅胶层。与内参比液相接触的膜内表面也形成水化层。内外水化层中为干玻璃层。如书P169图9-6所示:当测量时,将电极放入试液中,在膜外表面与试样间固—液两相界面,因H+交换形成外相界电位(φ外)。根据热力学定律:又因为是内参比溶液的H+活度,是一定值,所以上式可写为:可见,在一定的温度下,玻璃电极的膜电位与被测试样的PH呈线性关系。根据pH玻璃电极的构造可知:二、电位法测定溶液pH的基本原理标准校正法原理如下:三、直接电位法的定量方法1、直接比较法2、标准曲线法3、标准加入法四、直接电位法的应用1、各类物质酸碱度的测定2、还原糖含量的测定3、各类物质中的某些离子含量的测定作业:思考题:1、3、14