第九章配位化合物第一节配合物的基本概念第一节配合物的基本概念维尔纳（A.Werner.1866～1919）瑞士无机化学家。因创立配位化学而获得1913年诺贝尔化学奖。戴安邦（1901～1999）中国无机化学家和教育家，1981年当选为中国科学院化学部学部委员，是中国最早进行配位化学研究的学者之一。实验证明：复盐：[KAl(SO4)2·12H2O]、（NH4）2SO4·FeSO4·6H2O[Ag(NH3)2]NO3(1)中心原子（2）配位体和配位原子单齿（基）配体：一个配体中只含一个配位原子。多齿（基）配体：一个配体中含有多个配位原子。例如：乙二胺四乙酸根EDTA（Y4-）两可配体：但在一定条件下，仅有一种配位原子与中心离子配位。例如SCN－和NCS－，NO2－和ONO－等，实际上仍起单齿配体的作用。配位数是直接同中心离子（原子）配位的原子数目。配位数＝∑配位体i的数目×齿数配位数影响因素：①电荷中心原子电荷的增高([Ag(CN3)2]-,[Zn(NH3)4]2+和[AlF6]3-)及配体电荷的减少([CoCl4]2-和[Co(H2O)6]2+)有利于配位数的增加。②半径中心原子半径的增大固然有利于形成高配位数的配合物([BF4]-和[AlF6]3-)，但若过大又会减弱它同配体的结合，有时反而降低了配位数([CdCl6]4-和[HgCl4]2-)。配位体的半径越大，配位数就越少([AlF6]3-和[AlCl4]-)。配位数影响因素：③外界条件温度降低，配体浓度增大，有利于形成高配位数的配合物。中心离子常常具有一定的特征配位数。中心原子和各配位体两者电荷的代数和。配合物外界为氢离子：某酸配合物外界为简单阴离子：某化某配合物外界为金属离子、NH4+或复杂阴离子：某酸某1.先配体后中心，配体与中心之间加“合”字；配体前面用二、三、四…表示该配体个数；几种不同的配体之间加“·”隔开；中心后面加（），内写罗马数字表示中心的价态。（1）阴离子在前，中性分子在后；（2）无机配体在前，有机配体在后；（3）同类配体，按配位原子的元素符号在英文字母中的顺序排列；配位原子相同，则原子数目少的排在前面，若原子数目也相同，则按结构式中与配位原子相连原子的元素符号的英文字母顺序排列。举例[Zn(OH)(H2O)3]NO3例9-1命名下列配合物，并指出中心离子、配体、配位数和配离子电荷。（1）K3[Cr(CN)6]（2）[Zn(OH)(H2O)3]NO3（3）[CoCl2(NH)3H2O]Cl（4）[PtCl2(en)]由一个中心原子与若干个单齿配体所形成的配合物。例：[Cu(en)2]2+,[Co(en)3]3+,[Ca(edta)]2-血红素含有两个或两个以上的中心离子（或原子）的配合物。两可配体采用不同的原子配位引起的异构现象。配位数为4的平面正方形和配位数为6的八面体结构会出现几何异构，有顺式-反式异构体和面式-经式异构体存在。定义：中心原子和配体以配位键结合而成的化合物组成：中心原子、配位体；内界和外界配位数：配位原子的数目1.配位化合物的组成2.配位数的概念3.命名配合物的命名原则有哪些？