高分子化合物所谓高分子化合物系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。单体合成聚合物所用的-低分子的原料。如聚氯乙烯的单体为氯乙烯。重复单元在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。结构单元单体在大分子链中形成的单元。单体单元结构单元与原料相比除了电子结构变化外其原子种类和各种原子的个数完全相同这种结构单元又称为单体单元。聚合度衡量聚合物分子大小的指标。以重复单元数为基准即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值以结构单元数为基准即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值。聚合物分子量重复单元的分子量与重复单元数的乘积或结构单元数与结构单元分子量的乘积。数均分子量聚合物中用不同分子量的分子数目平均的统计平均分子量。重均分子量聚合物中用不同分子量的分子重量平均的统计平均分子量。粘均分子量用粘度法测得的聚合物的分子量。分子量分布由于高聚物一般由不同分子量的同系物组成的混合物因此它的分子量具有一定的分布分子量分布一般有分布指数和分子量分布曲线两种表示方法。多分散性聚合物通常由一系列相对分子量不同的大分子同系物组成的混合物用以表达聚合物的相对分子量大小并不相等的专业术语叫多分散性。分布指数重均分子量与数均分子量的比值用来表征分子量分布的宽度或多分散性。连锁聚合活性中心引发单体迅速连锁增长的聚合。烯类单体的加聚反应大部分属于连锁聚合。连锁聚合需活性中心根据活性中心的不同可分为自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。逐步聚合无活性中心单体官能团之间相互反应而逐步增长。绝大多数缩聚反应都属于逐步聚合。加聚反应即加成聚合反应烯类单体经加成而聚合起来的反应。加聚反应无副产物。缩聚反应即缩合聚合反应单体经多次缩合而聚合成大分子的反应。该反应常伴随着小分子的生成。塑料具有塑性行为的材料所谓塑性是指受外力作用时发生形变外力取消后仍能保持受力时的状态。塑料的弹性模量介于橡胶和纤维之间受力能发生一定形变。软塑料接近橡胶硬塑料接近纤维。橡胶具有可逆形变的高弹性聚合物材料。在室温下富有弹性在很小的外力作用下能产生较大形变除去外力后能恢复原状。橡胶属于完全无定型聚合物它的玻璃化转变温度Tg低分子量往往很大大于几十万。纤维聚合物经一定的机械加工牵引、拉伸、定型等后形成细而柔软的细丝形成纤维。纤维具有弹性模量大受力时形变小强度高等特点有很高的结晶能力分子量小一般为几万。热塑性聚合物聚合物大分子之间以物理力聚而成加热时可熔融并能溶于适当溶剂中。热塑性聚合物受热时可塑化冷却时则固化成型并且可以如此反复进行。热固性聚合物许多线性或支链形大分子由化学键连接而成的交联体形聚合物许多大分子键合在一起已无单个大分子可言。这类聚合物受热不软化也不易被溶剂所溶胀。碳链聚合物大分子主链完全由碳原子组成的聚合物。杂链聚合物聚合物的大分子主链中除了碳原子外还有氧、氮等杂原子。元素有机聚合物聚合物的大分子主链中没有碳原子孙主要由硅、硼、铝和氧、氮、硫、磷等原子组成。无机高分子主链与侧链均无碳原子的高分子。聚合反应由低分子单体合成聚合物的反应。第二章自由基聚合活性种打开单体的π键使链引发和增长的物质活性种可以是自由基也可以是阳离子和阴离子。均裂化合物共价键的断裂形式均裂的结果共价键上一对电子分属两个基团使每个基团带有一个独电子这个带独电子的基团呈中性称为自由基。异裂化合物共价键的断裂形式异裂的结果共价键上一对电子全部归属于其中一个基团这个基团形成阴离子而另一缺电子的基团称为阳离子。自由基聚合以自由基作为活性中心的连锁聚合。离子聚合活性中心为阴、阳离子的连锁聚合。阳离子聚合以阳离子作为活性中心的连锁聚合。阴离子聚合以阳离子作为活性中心的连锁聚合。诱导效应单体的取代基的供电子、吸电子性。共轭体系在某些有机化合物分子中由于双键、p电子或空的p轨道的相互影响与作用使得电子云不能仅仅局限在某个碳原子上而是分散在一定范围内多个原子上的离域体系中这种离域体系就是共扼体系。共轭效应共扼效应存在于共扼体系中它是由于轨道相互交盖而引起共扼体系中各键上的电子云密度发生平均化的一种电子效应。共扼效应使体系的键长趋于平均化体系能量降低分子趋于稳定。可分为σ-π共轭、p-π共轭、π-π共轭、σ-p共轭。空间位阻效应由取代基的体积、数量、位置所引起的效应它对单体聚合能力有显著的影响但它不涉及对活性种的选择。链引发形成单体自由基活性种的反应。链引发包括两步初级自由基的形成即引发剂的分解单体自由基的形成。链增长单体自由基形成后它仍具有活性能打开第二个烯类分子的π双键形成新的自由基新自由基的活性并不随着链段的增加而衰减与其它单体分子结合成单元更多的链自由基即链增长。链终止自由基活性高有相互作用终止而失去活性的倾向。链自由基失去活性形成稳定聚合物的反应称为链终止反应。偶合终止两链自由