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憎液溶胶:由难溶物分散在分散介质中形成。胶体易被破坏而聚沉,聚沉后不能恢复原态。是热力学不稳定的不可逆的体系。亲液溶胶:高(大)分子溶液,是分子分散的真溶液,但是具有胶体的一些特性。是热力学稳定的可逆的体系。多相分散系统按聚集状态的分类由于分散相的颗粒小,表面积大,表面能高,有聚结成大颗粒沉淀的趋势。因此除了分散相和分散介质外,还要有稳定剂。稳定剂通常是少量的电解质,电解质离子吸附在胶核表面形成双电层而使胶体粒子稳定。扩散系数的测定多孔塞法将溶剂与溶液或两种不同浓度的溶液用孔径为5-15微米的烧结玻璃板上下分开,浓的在上面。由于玻璃中的液体是不动的,所以溶质通过玻璃板全是由扩散过程完成的,没有对流。一定时间后可用任何方法观察浓度的变化。但是要注意,只能用具有相同摩尔质量和形状的物质来求A/l值;同时多孔玻璃孔内不能有气泡。扩散系数的应用由爱因斯坦扩散方程将kT视作扩散的动力,在一定温度下,对每一种粒子,不论形状、大小都是一样的,由此可求出D,再计算摩擦系数f。由Stocks定律可以求得非溶剂化粒子的摩擦系数f0,两者相比就是摩擦系数比f/f0。这一数值与1偏离的程度是粒子偏离球形粒子的程度大小标志。沉降平衡当溶胶中颗粒的密度比介质大时,在重力的作用下粒子沉降,使下部浓度高于上部,形成浓度梯度,这一梯度又使颗粒由下向上扩散。当沉降与扩散相互抗衡,达到稳定状态,称为沉降平衡,这时颗粒浓度自下而上降低,有一个分布。沉降平衡中粒子的分布13-4溶胶的光学性质当光或电磁波照射到一个分散系统时,将发生反射。如尺寸比波长小,颗粒中的电子受电磁场作用产生极化,并以电磁场同样频率振动,形成次级发射源,而向各个方向辐射与入射光同样频率的光或电磁波,称为瑞利散射,又称经典散射或弹性散射。丁铎尔效应就是一种瑞利散射。利用瑞利散射原理设计了一种超显微镜,虽然颗粒太小不能直接看到,却可以由散射光点而感知其存在。1.丁达尔效应我们称引起丁铎尔效应的散射为雷利散射,又称经典散射或弹性散射。由雷利散射定律可知:散射强度与单个粒子体积成正比,入射光波长成反比。因此溶胶的散射光强,可用于鉴别真溶液和溶胶。散射强度与单位体积的粒子数成正比,故溶胶的浓度越大,散射强度越大。浊度计就是按此原理设计的。散射强度与波长四次方成反比,因此波长越短,散射强度越大。可以解释雾天用黄色灯,天空呈蓝色,日出日落时太阳呈红色。当分散相和分散介质等条件都相同时,雷利公式可改写成:如果已知一种溶液的散射光强度和粒子半径(或浓度),测定未知溶液的散射光强度,就可以知道其粒径(或浓度),这就是乳光计。浊度的物理意义:分散体系对光的吸收13-5溶胶的电学性质动电性质带电的胶体颗粒在电场作用下的定向运动称为电泳。分散介质在电场作用下的定向运动称为电渗。(1)胶粒在形成过程中,胶核优先吸附某种离子,使胶粒带电。(3)可电离的大分子溶胶,由于大分子本身发生电离,而使胶粒带电。13-6溶胶的稳定性和聚沉作用从电解质的聚沉作用的实验研究,使得我们得到一个经验规则(舒尔茨——哈代规则):起聚沉作用的离子,其临界浓度随价数的增加而降低。如果以一价离子的M为1,则存在一下比例:M+:M2+:M3+=1:1.6:0.3=括号中的数值为离子价数的倒数。离子价数升高,聚沉作用增强可解释为:离子价数愈高则压缩双电层的效能愈强。粘度测定的方法:落球法——测定小钢珠在液体中落下一定距离所需时间进行求算。毛细管流动法——测定液体流经毛细管的时间与溶剂比较求算。(工业生产中将毛细管变短,制成特别的粘度计满足不同行业需要,如Engler粘度计,Saybolt粘度计,Ford杯等,这些粘度计操作使用方便,但是精度差)此外还有转筒法、振动法原理测定粘度。