聚丙烯的结构Fig.2Thereare3monomerunitsinoneturnofthehelix.等规聚丙烯立构规整性的程度是用等规度（或称全同指数立构规整度IIP）来表示的。所谓等规度就是立构规整聚合物占总聚合物的分数。聚丙烯的等规度常用沸腾正庚烷的萃取剩余物所占分数来表示（5），一般IIP大于90%。γ晶态属三斜晶系，熔点在α晶态低约10℃，一般条件下，只有在分子量很低而分子活动性很高时结晶才能生成晶态；当分子量很高在506MPa压力作用下结晶时，几乎都生成γ晶态。δ晶态在间规聚丙烯或在无规立构含量多的样品中能够观察得到。拟六方型晶态也称次晶结构，它是在聚丙烯熔融后，急冷到70℃以下，或在70℃以下进行冷拉伸而生成的，它的晶体结构不稳定，在70℃以上进行热处理时，就会在固相由拟六方态转变为α晶态。拟六方型晶态是在薄膜的冷加工成型过程中常见的一种晶体，它使聚丙烯的刚性和硬度降低，而冲击强度和透明性提高。聚丙烯从熔融状态缓慢冷却时所形成的晶体，一般为球晶结构，其形态有五种类型[35]，见表1。球晶的类型、大小和结晶度影响着PP材料的性能。球晶尺寸大、结晶度高，冲击强度和断裂伸长率下降，而硬度、强度与模量则升高。Ⅰ、Ⅱ及混和型球晶能产生大变形，因此具有较大的屈服伸长率。Ⅲ和Ⅳ型球晶，在垂直于拉伸方向上易产生开裂，形变小。注射成型时的形态应力场得到加强，因而进一步沿其自身轴向成核，然后按垂直于应力的方向生长便形成了纤维状晶体（fibrilarerystal）[40]。物理性能当MI一定时，随着IIP的提高，拉伸屈服强度增加。这主要是因为MI大的PP具有较低的分子量，易于结晶，结晶度高，拉伸屈服强度高，反之MI小，分子量大，PP分子不易结晶，结晶度低，拉伸屈服强度低。PP的结晶能力不仅与分子量的大小有关，而且还受IIP的影响，IIP增加，结晶能力强，结晶度高，因此，PP的拉伸强度随IIP的增加而上升。由此可以看出，对于PPMI和IIP是两个重要参数。一般来说，增大MI或IIP有利于提高拉伸强度、弯曲强度，但使冲击强度降低，断裂伸长率减小。如表2，所列数据说明。IIP增大，拉伸强度和弯曲强度亦随之上升。值得注意的是PP的低温脆性差，在010℃内，冲击强度急剧下降。冲击强度除了受分子量、结晶度、球晶尺寸的影响外，还与制品的内应力有关，内应力的存在会使冲击强度降低，因此，制品径退火减少或消除内应力后，能大幅度提高冲击强度，最后趋于一个稳定值，见表3[46]模量与表面硬度疲劳强度与耐磨性能热变形温度/℃稳定性表4PP的耐应力开裂性介质侵蚀。无机酸碱盐的溶液，除具有强氧化性的外，对PP几乎无破坏作用。如PP对浓磷酸、盐酸，40%的硫酸及其它盐类溶液，在100℃都是稳定的。对发烟硫酸、浓硝酸和氯磺酸等，在室温下不稳定。对过氧化氢、次氯酸盐等只有在低温低浓度时才是稳定的。PP很容易在非极性有机溶剂中溶胀或溶解，温度越高溶胀和溶解越历害。但对极性有机溶剂却很稳定，例如醇类、酚类、醛类、酮类和多数羧酸不易使PP溶胀，但芳烃和氯化烃在80℃以上对它有溶解作用。降解，性能劣化。纯PP树脂，在150℃经过0.5~3.5h，或在户外曝晒15天左右就会老化变脆，即使放在室内，经过四个月的放置后，性能也会明显下降，因此对于PP，提高耐老化性能是相当重要的。PP的氧化老化过程是按自由基连锁反应机理进行的，在大气中的氧气、光和热的作用下，PP大分子断裂生成活泼的自由基，这些自由基进一步引起大分子链断裂，最后导致PP材料性能全面下降。氧化速率可用材料的吸氧量来表示。在93℃以及其它条件相同的情况下，PP和PE树脂的氧化速率如图69所示，PP在极短的时间内吸氧量剧增，氧化降解速率快，如果在高温和紫外线联合作用下，氧化降解更剧烈。2流变性能本节结束