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镍催化剂硫中毒的研究(完整版)实用资料(可以直接使用,可编辑完整版实用资料,欢迎下载)招4・华,东。化工学院学报一九八二年的增加积。样品重量减小直至恒定为止、一接着用CO吸附测定经不同温度还原的催化剂镍表面从30℃到70℃温度范围00结果见图5_6。由图尽清楚看到内,,还原温度对金属镍表面积有明显的影响.。随着温度增加.,,镍表面积由83米/克逐渐增加82,,,在温度3即一切。℃时.镍表面积达到最大值(139米/克以后又逐渐下降,至70℃时为957米叼克。z二斌琳巨属兴乏喇峡鹭侧塑卜厂~\味一还原温度℃,协300400500600,700还原温度℃图5还原沮度对Ni表面的影响。图6沮度对还原程度的形晌从图6可见原温度对040℃,温度对催化剂还原失重有明显地影响,随着温度从30。0增加至。60℃,催,No化剂由于还原而失去的重鼠迅速增加也就是三i变为Ni的还原程度增加了初看起来30还在Ni表面积与还原温度对还原程度的关系有矛盾,其实不然,当温度从,℃增至时,有更多的Ni还原为Noi,催化剂中Ni表面积相应增加;当温度从400℃继续增Ni至60℃时:还原程度虽然增加。,由于温度增加导至催化剂颗粒烧结。晶粒平均直径增加,因而金属Ni表面积反面下降按照上述实验结果,。,可以选择一个合适的还原温度。很明显,温度为60℃时0,,催化剂不但己完成还原而且对于烧结也比较稳定因此,选择60℃为还原温度还原时间为16小时是合适的(五CO在中毒催化剂上的吸附从前述实验结果得知化剂Ni表面上,,但是不吸附在被S复盖的表面上。oc以相同的与Ni原子的比例关系吸附未中毒的与再生后的催。也就是说,CO的化学吸附只发生在未可用,被S掩盖的自由Ni原子的表面上,因而根据CO选择性吸附的这一特性,。Co的化学s吸附来检验催化剂的金属Ni表面积这一结论的作出也意味着在前述条件下。CO与在催掩盖化剂表面上占据着相同类型的吸附中心如果催化剂的的表面上图7。Ni表面部份地被S掩盖。,Co是否以相同的,,CoZ/Ni比例吸附在未被_?下面的实验说明了这个问题、在30。℃下01VpmHs在镍催化剂L的化学吸附分别进行12、3、6小时,接着在;。400℃下圳空2小时,然后进行oc化学吸附s。结果见CO图中实线表示实验数据Ni而虚线则代表理想吸附即吸附在表面上的并不妨碍在未被S掩盖的表面上的吸附始目如由图7裸催化荆・硫中毒.的研究4舫可见。,当s在Ni表面的复盖度小于0,4时,Co,吸附量随着S复盖度的增加而至复盖度为。・线性地下降;在Ni表面上,当复盖度继续增加,CO吸附量急速地下降CO0.6时,CO0.不再为CONi表面所吸附实验结果说明/Ni比例吸附.,不吸附在己被S掩盖的部分。复盖度小于CO4,吸附并不受表面S原子的干扰CO由此可见,,未被S掩盖的Ni表面就如同自由表面.一样按前述CO分子。但是,当复盖度大于04的吸附逐渐明显地被。ls沮碍,至复盖度为06时,CO受到表面S的阻碍以至完全不为Ni表面所吸附SU。O复盖度‘刁0‘澎、琶权叫常帜唱吐‘自二二月“;HSt吸附t奄克/克,34一5田7CO吸附与S复盖度关系(六.吩在镶催化剂上的化学吸附C‘Hs,浓度为8。0.1多(体积百分数的混合气体以8毫升/分的流量连续不断地流经催0,化剂,随着吸附时间的增加.cH,S吸附速度逐渐下降,直至吸附达到饱和吸附重墩为l:I,结果见图.争甲,,二sQ喇友昏嫩一权帜.二‘’.孟过玄.了示图8…一~陡舀以士盆卜尸一一一,一温度对C.HS在Ni/丫AIO.::上吸附的影响4含右今水化一士李公李决一九人二牟,由图8可知qHs,在镍催化剂上的吸附速率和饱和吸附髦随着温度由2℃增加至0,500℃而明显不同。为了仔细考察cH,在镍雀化剂上的吸附情况’s.01"/0s1左工权・在与催化剂吸附的同样条件下测试了下一A:。游已斗叽汗了袱帐畔签对味|1…1|,。.了尸了p了少一一Ci.HJ了尸\\一一一的吸附厂沪阅9一一一一结果如图一一所示吞3040吸附时间‘时》图。CH..S在竹AI0:,上的吸附。由图9r见’4一,C‘Hs,被。一y一A120,3吸附,并明显地受温度影响-显然,’scH,在镍催化剂C4H_L的吸附是比较复杂的y一A1203l可以没想q,Hs,在催化剂土的饱和吸附量是s,与HxZ、Ni以及作用的结果Ni。‘s将图8与9图进行比较在2℃时CH,在Ni上的饱和吸附量为530,.10-5摩尔/克H,’ScH,分子与表面平均与495.原子比例为Nil495/1.,即形成单分子饱和吸附层时H,每一个q2s,分子H:个Ni原子连接在一起一。由此可得qs,分子截面积为32。.人2。吸附温度高于02℃时,C‘Hs,在催化剂心扣的吸附量随着温度升高而降低这可能是声于qH声布。在镍催化剂表面上相