第十三章甾体第十三章甾体一、概述一、概述甾醇类甾醇第十三章甾体强心苷元中3位和14位上多都连有β羟基，13位上连的都是甲基。强心苷中糖均与苷元C3-OH结合形成苷，除有六碳醛糖、6-去氧糖、6-去氧糖甲醚和五碳醛糖外，还有仅存于强心苷中特殊的2,6-二去氧糖，2,6-二去氧糖甲醚。(二)、强心苷理化性质1、性状：多位无色结晶或无定形粉末，中性物质，有旋光性。C17位为β构型者味苦，α-构型者不苦但无强心作用。2、溶解性：可溶于极性溶剂，但其溶解性与其糖基的数目和种类、苷元部分的羟基数目和位置有关。3、内酯性质4、脱水：5-OH、14-OH（叔羟基）。5、苷键水解1）温和酸水解0.02~0.05mol/LHCl，H2SO4可水解去氧糖的苷键，但不引起苷元的脱水反应2）强酸水解3~5%HCl，H2SO4产生脱水苷元。5、苷键水解3）盐酸丙酮法盐酸丙酮水解得到原苷元和糖的衍生物4）酶水解乙型比甲型易发生酶解强心作用强度顺序为：单糖苷＞双糖苷＞三糖苷6、显色反应1）由于不饱和内酯环产生的反应甲型强心苷含有五元不饱和内酯环，在碱性环境下能形成活性次甲基（+），乙型强心苷（-）。a)legal反应（亚硝酰氢化钠）深红或蓝色b)Kedde反应（3，5-二硝基苯甲酸）深红或红c)Raymond反应（间二硝基苯）紫红或蓝d)Balject反应（碱性苦味酸）橙或橙红2）由于2-去氧糖产生的反应AKeller-Kilianli反应FeCl3-冰醋酸要有游离2-去氧糖或能水解出2-去氧糖的强心苷才发生反应，醋酸层渐呈蓝色。B占吨氢醇（xanthydrol）反应含有2-去氧糖显红色C过碘酸－对硝基苯胺反应呈深黄色（三）、提取分离1、提取原生苷：生物体含有各种糖的水解酶必须除酶才能保证得到原生苷甲醇或70%醇回流次生苷（降解产物）：通过水解（酶、酸和碱）等手段增加次生苷含量。2、纯化（1）溶剂法（2）铅盐法（3）吸附法与强心苷有关的一些鉴别方法:1、甲型强心苷的不饱和五元内酯环，在碱性溶液中，双键转位可产生活性次甲基，可与Legalsh试剂、Kedde试剂等发生显色反应；2、基于2－去氧糖的显色反应：可用Keller-Kiliani试剂鉴别，显蓝绿色。3、UV法：不饱和五元内酯环－－在220nm处不饱和六元内酯环－－在300nm处4、IR法：在1700－1800cm-1都有两个强吸收峰，但不饱和六元内酯环的，向低移40cm-1。第十三章甾体（三）甾体皂苷的波谱特征:IRSpectrumofSarsasapogeninMThankYou!