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一、误差(wùchā)理论任何测量都不能绝对准确。在一定(yīdìng)条件下,测量结果只能接近真实值,而不能达到真实值。因而我们在实际工作中就必须对实验结果的可靠性作出合理的判断并予以正确表达。(一)测量误差1、绝对误差(juéduìwùchà)2、相对误差(xiānꞬduìwùchà)3、真实(zhēnshí)值4、系统误差(1)方法误差由分析方法本身不完善或选用不当所造成的。为了知道某分析方法的误差,可用标准品作对照试验,以求得方法误差的大小。对分析方法误差较大的分析方法必须寻找新的方法加以改正。(2)试剂误差由于试剂不纯而造成的误差叫仪器误差。(1)可将这些仪器预先加以校正,并求出其校正值以克服这些误差。(2)另一简便有效的办法(bànfǎ)是测定中始终使用同一仪器,来抵消仪器误差。(3)操作误差由于分析者操作不符合要求造成的误差叫操作误差。操作误差可以通过作对照试验或者经过有经验的分析人员校正而减免。在操作误差中,有一部分是属于偶然误差的范畴。5、偶然误差(二)准确度与精密度2、精密度(2)平均偏差(piānchā)各单个偏差(piānchā)绝对值的平均值,称为平均偏差(piānchā),即式中,n—表示测量次数。应当注意,平均偏差(piānchā)都是正值。(3)相对(xiāngduì)平均偏差平均偏差与平均值之比称为相对(xiāngduì)平均偏差。(4)标准差标准差是反映一组供试品测定值离散的统计指标。为了突出较大偏差存在的影响,常使用(shǐyòng)标准差表示精密度。即/(5)相对标准差相对标准差(RSD)也称变异系数(CV)。当两测定值单位不同(bùtónɡ),或单位相同但平均值相差较大时,不能用标准差来比较两组间变异大小,而要用相对标准差来比较。其计算公式如下:/例1某标准溶液的五次标定结果为:0.1022、0.1029、0.1025、0.1020、0.1027mol/L。计算(jìsuàn)平均值、平均偏差、相对平均偏差、标准差及相对标准差。解:3、准确度与精密度的关系(guānxì)(三)提高(tígāo)分析准确度的方法1、选择(xuǎnzé)合适的分析方法在选择分析方法(fāngfǎ)时,除考虑方法(fāngfǎ)的灵敏度外,还要考虑共存组分或杂质的干扰问题。总之,必须根据分析对象、样品情况及对分析结果的要求来选择合适的分析方法(fāngfǎ)。2、减少(jiǎnshǎo)测量误差对测量(cèliáng)准确度的要求,要与方法准确度的要求相适应。如对某比色法测定要求相对误差小于2%,则称取0.5g样品时,称量的绝对误差不大于0.01g(0.5×2%=0.01)即可,不一定都要求称准到0.0001g。3、增加(zēngjiā)平行测定次数4、消除(xiāochú)测量过程中的系统误差(2)做对照试验对照试验是检验系统误差的有效方法。他是把含量(hánliàng)已知的标准试样或纯物质当作样品,以所用方法进行定量分析,由分析结果与其已知含量(hánliàng)的差值,便可得出分析的误差,用此误差值对测定结果加以校正。用纯物质作样品进行对照试验不如用标准试样好,因为纯物质中不存在样品中的非被测成分,情况和实际不一致。(3)做回收试验在没有标准试样又不宜用纯物质进行对照时,可以往样品中加入已知量被测物质,用同法进行分析。由分析结果中被测组分的增大值与加入量之差,便能估计出分析的误差并对分析结果加以校正。(4)做空白试验在不加样品的情况(qíngkuàng)下,以样品相同的方法、步骤进行分析,把所得结果作为空白值从样品分析结果中减去,这样可以消除由于试剂不纯或容量不符合要求所带进的误差。二、有效数字(yǒuxiàoshùzì)的处理(一)有效数字在科学试验中,对于任一物理量的测定,其准确度都是有一定限度的。测量值的记录,必须与测量的准确度相符合。在分析工作中实际能测量到的数字就称为有效数字。在记录有效数字时,规定只允许数的末位欠准,而且只能(zhīnénɡ)上下差1。例如,用50ml量筒量取25ml溶液,应记成25ml,取两位有效数字,因为末位上的5已可能有±1ml的误差。使用25ml移液管量取25ml溶液,应记成25.00ml,取四位有效数字,因为在小数点后第二位上的0才可能有±1,即±0.01ml的误差。在分析天平上称取0.2022g物质,就是0.2022±0.0001g。因为有效数字需反映测量准确到什么程度,所以记录测量值时,一般只保留一位可疑值,不可夸大。要明白,记录的位数超过恰当的有效数字的位数再多,也不能提高测量值的实际可靠性,反而给运算带来许多麻烦。常量分析一般要求四位有效数字以表明分析结果有千分之一的准确度。使用四位对数表进行计算,可自然保