教材:徐寿昌主编高等教育出版社作业（P300）5（注意比较4、5，在酸存在下氧化性强些）1011(注意第3题，先保护羰基，再制备格利雅试剂）16（文中：多重峰改为：双峰）19。醛和酮均含有羰基官能团：羰基碳原子上至少连有一个氢原子的叫醛：—CHO或叫醛基。sp2脂肪族醛酮命名:以含有羰基的最长碳链为主链,支链作为取代基,主链中碳原子的编号从靠近羰基的一端开始(酮需要标明位次):例如：(4)二元酮命名时,两个羰基的位置除可用数字标明外,也可用、、…表示它们的相对位置，表示两个羰基相邻，表示两个羰基相隔一个碳原子：12.2醛、酮的制备伯醇和仲醇氧化或脱氢反应，可分别生成醛、酮。例1：例3:以三氧化铬和吡啶的络合物为催化剂制醛产率高：例5：醇在适当的催化剂条件下脱去一分子氢，生成醛酮。例2：生成相应的羰基化合物，该法主要制备芳香族醛酮（因为芳环侧链上-容易被卤化。）例1：芳烃在无水三氯化铝催化下，与酰卤或酸酐作用，生成芳酮：芳烃与直链卤烷发生烷基化反应，往往得到重排产物，但酰基化反应没有重排现象：芳烃侧链上的-活泼易被氧化.控制条件可生成相应的芳醛和芳酮（注意选择适当的催化剂）。烯烃与CO和H2在某些金属的羰基化合物催化下，与110~200℃、10~20MPa下，发生反应，生成多一个碳原子的醛。室温下，甲醛为气体，12个碳原子以下的醛酮为液体，高级醛酮为固体。低级醛有刺鼻的气味，中级醛（C8~C13）则有果香。低级醛酮的沸点比相对分子量相近的醇低。（分子间无氢键）。由于羰基是个极性基团，分子间偶极的静电引力比较大，所以醛酮的沸点一般比相对分子量的非极性化合物（如烃类）高。12.4醛酮的化学性质烯烃的加成一般为亲电加成;醛酮的加成为亲核加成,易于HCN、NaHSO3、ROH、RMgX等发生亲核加成反应。CN-离子为强的亲核试剂，它与羰基的加成反应历程：氯甲基化反应醛和脂肪族甲基酮（或七元环以下的环酮P285）与之反应，生成-羟基磺酸钠将醛溶液在无水醇中通入HCl气体或其他无水强酸，则在酸的催化下，醛能与一分子醇加成，生成半缩醛。半缩醛不稳定，可以和另一分子醇进一步缩合，生成缩醛：质子化缩醛的反应历程：缩醛对碱和氧化剂都相当稳定。由于在酸催化下生成缩醛的反应是可逆反应，故缩醛可以水解成原来的醛和醇：酮也能与醇生成半缩酮或缩酮，但反应较为困难。而酮和1,2-或1,3-二元醇比较容易生成环状缩酮：补充1：保护羰基醛酮与格利雅试剂加成，后水解成醇：与氨的衍生物,例如：羟胺(NH2OH)，肼(NH2NH2)，2,4-二硝基苯肼和氨基脲等反应.第一步:羰基的亲核加成,生成不稳定的加成产物;第二步:失去一分子水.醛酮与氨衍生物的反应，也常用来对羰基化合物的鉴定和分离：（1）生成物为具有一定熔点的固体，可利用来鉴别醛酮；（2）它们在稀酸作用下可水解成原来的醛酮，因此可利用来分离、提纯醛酮。亚胺极不稳定，极容易水解成原来的醛酮。总结——醛酮加成反应都是亲核加成；在加成反应过程中，羰基碳原子由原来sp2杂化的三角形结构变成了sp3杂化的四面体结构；当碳原子所连接基团体积较大时，加成可能产生立体障碍。醛酮加成反应活性，一般具有如下由易到难的顺序：（1）酮-烯醇互变异构简单的醛酮（乙醛、丙酮等）的烯醇式在互变平衡混合物中含量很少（酮式的总键能大于烯醇式）：-二羰基化合物，由于共轭效应，烯醇式的能量低，因而比较稳定：在稀碱存在下，醛可以两分子相互作用，生成-羟基醛，叫羟醛缩合（或醇醛缩合）反应：第二步：负离子作为亲核试剂与另一分子乙醛发生亲核加成，生成烷氧负离子凡碳上有氢原子的-羟基醛都容易失去一分子水,生成——烯醛。补充1：两种不同的含有氢原子的羰基化合物之间进行羟醛缩合反应（称为交叉羟醛缩合）；若参加反应的一种化合物不含-H原子，产物种类减少：例2碱催化(不易控制,直至同碳三卤代物,易被碱分解):(B)酸催化历程凡具有CH3-CO-结构的醛、酮(乙醛和甲基酮)与卤素的碱溶液作用时,反应总是得到同碳三卤代物:能发生碘仿反应的结构：下列化合物哪些能发生碘仿反应？（1）氧化反应由于醛的羰基碳上有一个氢原子，所以醛比酮容易氧化；使用弱的氧化剂都能使醛氧化：以酒石酸盐为络合剂的碱性氢氧化铜溶液（绿色），能与醛作用，铜被还原成红色的氧化亚铜沉淀。硝酸银的氨溶液，与醛反应，形成银镜。制备,-不饱和酸可使用这些弱氧化剂(托伦斯试剂):酮不易发生氧化,但在强氧化剂作用下,发生羰基和碳原子间发生碳碳键的断裂,生成低级羧酸混合物:（2）还原反应——在不同的条件下，使用不同的试剂可得到不同的产物：在催化剂（Ni、Cu、Pt、Pd等）作用下与氢气