高分子的化学反应8.1高分子官能团反应特点及影响因素反应不能用小分子的“产率”一词来描述只能用基团转化率来表征：即指起始基团生成各种基团的百分数基团转化率不能达到百分之百，是由高分子反应的不均匀性和复杂性造成的2.影响高分子化学反应的因素例如，PVC与Zn粉共热脱氯，按几率计算只能达到86.5%，与实验结果相符有利于形成五元或六元环状中间体，均有促进效应邻基效应还与高分子的构型有关，如全同PMMA比无规、间同水解快，原因是全同基结构的团位置易于形成环酐中间体物理因素轻度交联的聚合物，须适当溶剂溶胀，才易进行反应如苯乙烯－二乙烯基苯共聚物，用二氯乙烷溶胀后，才易磺化纤维素的结构如下粘胶纤维的制造聚醋酸乙烯酯的反应聚乙烯醇只能从聚醋酸乙烯酯的水解得到芳环取代反应聚苯乙烯几乎年进行芳烃的一切反应以苯乙烯－二乙烯苯共聚物为母体的离子交换树脂，是芳环取代反应的典型例子8.4聚合度变大的反应乙丙橡胶的交联（硫化）发生在叔碳原子上接枝反应通过化学反应，在某一聚合物主链接上结构、组成不同的支链，这一过程称为接枝接枝方法大致分为两类：聚合法在高分子主链的引发点上，单体聚合长出支链引发剂法链转移法幅射聚合法光聚合法机械法也可在聚合物主链上形成过氧化物侧基嵌段共聚扩链反应活性端基扩链剂的官能团－OH－NCO－COOH环氧基－OH环氧－HN2－OH－COOH、酸酐－NCO－OH－NH2－NHR－COOH水解和化学降解力化学降解高分子在机械力和超声波作用下，都可能使大分子断链而降解受机械力的场合热降解全C－F键聚合物可全部解聚成单体C－F键能大，不易断裂，不能夺取F原子聚四氟乙烯单体产率达96.6%链端带有半缩醛结构的聚合物易解聚如聚甲醛无规断链PS受热时，同时伴有降解和解聚反应，单体产率占42％