中国钥业年,应利用插入反应含有一,,矛一环戊二烯在四氢吠喃溶剂中制备好环戊二烯基钠一,一卤,溶液然后再向其中加入,六拨溶〕液,。素、烷基、、拨基的铝化合物可与烯、、基铝。加热回流,生成黄色的三拨基环戊,烃快烃重氮甲烷睛一氧化碳等发生相应的插入反应而生成各种有机钥化合物。、二烯基铝钠入应剩一‘将上述料液冷却至室温在充分搅拌下加?利用配位体的置换或交换反应,?冰醋酸继续搅拌反,本类反应还包括了由拨基铝络合物制备各种有机铝化合物的合成反应在内有时拨基也,在室温水泵减压下。除去溶剂升。四氢映喃予以回收加到新的配位体中去在合成实践中利用这类,。余物?移,入华器中,在,。反应既可制得简单取代的有机铝化合物也能,下进行升华一。收集升华物可℃同时分解制备较为复杂的双核络合物生物与铝同一副族的,。前者如苯及其衍也行的碳基络合得到暗黄色结晶熔点全程收率物的反应后者如二苯乙快与钥的碳基络合物反应,双环戊二烯基二氢化相丘。,,。取代其两个拨基后形成双核络合物,将事先经过充分干燥硼氢化钠加到含有一、粉碎的。鲍二环戊二在氮气流一,‘。烯基纳的,四氢吠喃溶液中这里值得一提的还有利用碳基铝的负离子与卤代烃的亲核取代反应钥化合物的通用型方法,下分次少量地加入粉末褐色一。无水氯化铂,此反应是制备,。一烷基反应激烈放热并产生烟雾反应物变为,。。此方法的原理是在四加毕后加热回流,,冷却后减压至然后温热至氢映喃中拨基钥络合物与钠汞齐作用形成了极为活泼的亲核拨基钥负离子其再与碘代烷回收四氢吠喃‘。,减压下尽量完全除去四氢吠,进行取代反应而生成,烷基拨基铝化合物一二一。“喃。〔一一一兀二二〕二一争将剩余的黑褐色固体物充分粉碎后移入升华器内。在℃一〔一一二。下升华。,〕三二一些。当其开始得到含有二聚环戊二烯杂质的呈橙黄色结晶时停止升华冷却后将其仔细除去然后,有机钥化合物的精细合成方法下面通过详述种有机钥化合物的精细。再次升华可得到黄色结晶状的双环戊二烯,基二氢化钥,熔点。一℃合成过程来阐明这一课题一一氮气下‘。收率大约为。三狱基环戊二烯基氢化相此化合物在空气中仅短时间稳定应置于,氮气下避光保存〕的重要中间体一、,。它是制取其它有机铝化合物,,〔〕。例如与卤素或卤代烷反应可一制备双环戊二烯基二卤化铂,、一,、与烯烃偶氮化合物反应则可,在氮气保护下在装有恒压滴液漏斗搅拌得三。型化合物。、为。、器回流冷凝管和氮气导管的中先由,三口瓶钠和二苯相,,,卷期秦玉楠有机钥化合物的情细合成一一〔〔。。产物移入升华器在,,,℃“,下升华。〕〔一〕蓄一。以上以完全除去六拨基铝剩下紫红色较纯净〕‘结晶其纯度可适合一般应用,,收率左右,。一、。如需进一步提纯则可将上述产物溶于氯仿中经精细过滤后加入,,,在氮气流下将钥经仔细粉碎的和?,五氯化三氯化铝已烷减压,浓缩至约,才,放冷后可析出纯净结晶体,‘铝粉依次放入带有支管的的反应管中充分混合后再加入,抽滤尽干再用少量已烷洗涤风干溶剂后即得纯品熔点钥。,。容量为苯之。。管口擦净后冷却并在真空中熔封亦佳,此化合物还可由三碳基环戊二烯基氢化经氧化处理后制得收率,。将反应管充分振荡后放入水平防护铁管中在,℃加热,。冷却后再用液氮进一步。双,一四二二苯麟基乙烷〕氢化相冷却之涤。小合地开启封口,稍温后倾去澄清的暗褐色苯层固体则用由氮气饱和的,苯洗,‘,,。吸二卜憋,将洗涤后的黑色反应物在室温真空下干燥然后进行下述的歧化反应,。将装有气密性搅拌器带放料活塞的容量三口瓶用氮气充分置换出空气后放入,注式中